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§1.7 分子互作用势能曲线和真实气体物态方程 下图是对真实气体测量画出的一条条等温线。 图中的纵坐标是 pVm /RT, 横坐标是 p 。 对于一定质量的理想气体, pVm/RT=? 应该是不变的量,它应和 p 的大小无关。 §1.7.1 分子间互作用势能曲线 (一)分子作用力曲线 ??既然两分子相互“接触并且被压缩”时排斥力占优势,相互分离时分子间吸引力占优势, 两分子质心间应存在某一平衡距离r0,在该距离分子间相互作用力将达平衡。 ?为便于分析,常设分子是球形的,分子间的互作用是球对称的中心力场。 以质心间距离r 为横坐标,分子间作用力 F(r)为纵坐标,画出两分子间互作用力曲线, r = r0 时分子力为零,相当于两分子刚好“接触”。 r<r0 时,两分子受到“挤压”过程中产生强斥力, 这时F(r)>0 [为什么大于零?], 且随r0减少而剧烈增大。 r>r0 时两分子分离,产生吸引力,F(r)<0。 (二)分子互作用势能曲线 分子力是一种保守力,而保守力所作负功等于势能Ep的增量, 故分子作用力势能的微小增量为 ? 作出与分子作用力曲线所对应的互作用势能曲线 ? 在r r0处,F(r) 0,势能曲线斜率是负的,这时是排斥力。 ? ??????? * * 也就是说,在图中所有的等温线应该都是同一条水平直线。 但是现在只有在 p = 0 的情况下才满足理想气体条件。 理想气体,始终满足pVm/RT= ? =常量 当r 超过某一数值时, F(r)接近于零,可认为这一距离就是分子间吸引力作用半径,简称吸引力作用半径。 若令分子间距离r 趋向无穷远时的势能为零,则 显然在平衡位置 r = r0 处,分子力 F(r) = 0,说明在 r = r0 处的势能有极小值 , (为什么有极小值? )。 而极小值是负的。 在r>r0处,势能曲线斜率是正的, F(r)<0(为什么? ),显然这时是吸引力。 注意: 平衡位置 吸引力 平衡位置 排斥力 势能极小值 两分子在平衡位置附近的吸引和排斥,和弹簧在平衡位置附近被压缩和拉伸类似。 液体和固体中分子的振动可利用分子力这一特性来解释。 ?用势能来表示相互作用要比直接用力来表示相互作用方便有用,所以分子互作用 势能曲线常被用到。 平衡位置 吸引力 平衡位置 排斥力 势能极小值 *
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