第11章配位化合物(免费阅读).pptVIP

第十一章 配位化合物 (Coordination Compounds) 主要内容 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配合物的化学键理论 第三节 配位平衡 第四节 螯合物 目的要求 熟悉配位化合物的定义，掌握配合物的组成及命名：单齿、多齿配体；配位数，配位原子概念、关系、确定。 熟悉配合物的价键理论、配合物的空间构型和杂化类型。了解晶体场理论。 掌握水溶液中配合物的配位平衡有关计算。了解酸碱平衡、沉淀平衡、氧还平衡及其它配位剂对配位平衡的影响。 熟悉螯合物的概念及影响螯合物稳定性的因素。 主要内容 第一节 配位化合物的基本概念* 第二节 配合物的化学键理论* 第三节 配位平衡* 第四节 螯合物* 本章小结* 参考文献* 第一节 配位化合物的基本概念 一、配合物的意义 生物体中金属、酶都是金属配合物。例：血红素： 药物 1928年合成第一个配合物：三氯化六氨合钴 第一节 配位化合物的基本概念 二、配合物的定义 1. 实验现象 ： 第一节 配位化合物的基本概念 2.定义 ： 配位化合物是中心原子(阳离子或原子)与一定数目的配体(离子或中性分子) ，通过配位键结合，并按一定组成和空间构型形成的复杂离子(分子)为特征的化合物。 第一节 配位化合物的基本概念 3.配合物与简单化合物之比较 第一节 配位化合物的基本概念 三、配合物的组成 第一节 配位化合物的基本概念 中心原子(central atom)： 条件：具有空轨道 d区：(n－1)d1～9ns1～2 ds区：(n－1)d10ns1～2 结果：价层空轨道能量相近， 易于组成杂化轨道：(n-1)d、ns、np、nd 第一节 配位化合物的基本概念 配体(ligand)和配位原子(ligating atom) 条件：能提供孤对电子的离子和分子. 配位原子：配体中直接向中心原子提供孤对电子形成配位键的原子，常见的是电负性较大的非金属原子，如N、O、C、S、F、Cl、Br、I等。 第一节 配位化合物的基本概念 分类： 单齿配体(monodentate ligand) ：只含一个配位原子,如 NH3、 H2O、 CN-、 F-、 Cl- :NO2- :ONO- SCN - :NCS- 多齿配体(multidentate ligand) :含二个以上配位原子,如 第一节 配位化合物的基本概念 配位数(coordination number)： 定义：配离子(或配位分子)中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为配位数 结论： 单齿配体: 配位数=配位原子数=配体的数目 多齿配体: 配位数=配位原子数≠配体的数目 中心原子的常见配位数：2、4和6。 影响因素：中心原子电子层结构、空间效应和静电作用三个因素。 第一节 配位化合物的基本概念 配离子的电荷数与中心离子的氧化数的确定 原则：★配离子的电荷数 = 中心原子的氧化数+ 配体电荷数的代数和 ★外层离子的电荷数=配离子的电荷总数 第一节 配位化合物的基本概念 实例： ★ [HgI4]2-：配离子的电荷数=1×(+2)+4× (- 1)=-2 ★ Caculate the oxidation number of central atom. [Pt (NH3) 2 Cl2 ]、[Co(ONO)(NH3)5]SO4 第一节 配位化合物的基本概念 四、配合物的命名 方法：内外界间好读取，负离子在前正在后，不是某酸某则为某化某。配体内容繁多时，就按下列规则定：先无机后有机，先阴阳后中性，同种类型按字母顺。 书写：配体数-配体名称-“合”-中心原子名称 (氧化值) 第一节 配位化合物的基本概念 实例: H2[ptCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 K[Ag(SCN)2] 二(硫氰酸根)合银(Ⅰ)酸钾 NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四(异硫氰酸根)二氨合铬(Ⅲ)酸铵 [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(Ⅰ) [Cu(en)2]Cl2 二氯化二乙二胺合铜(Ⅱ) 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配合物