【若风制作】syy-氧化还原反应电极电位要点.ppt

例9-8 在298.15K、标准状态下，从下列电对中选出 最强的氧化剂和最强的还原剂，并列出各种氧化型物 质的氧化能力和还原型物质的还原能力的强弱顺序。 上述电对中， 最大,而 最小， 因此，在标准状态下 电对中的氧化型物质 是最 强的氧化剂；电对 中的还原型物质 是最强的 还原剂。 在标准状态下，上述电对中氧化型物质的氧化能 力由强到弱的顺序为： 还原型物质的还原能力由强到弱的顺序为： 例9-9: 判断反应 Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ 能否在下列 条件下进行？ 例9-10 试估计 298.15 K 时反应： 进行的程度。 解：反应的标准电动势为： 例9-11　已知298.15K时下列电极的标准电极电势： 298.15 K 时，电池反应的标准平衡常数为： 298.15 K 时，AgCl 的标准溶度积常数为： 标准电极电位只能在标准态下应用。那么， 1. 非标准态的电极电位和电动势如何计算呢？ 2. 电极电位受哪些因素影响呢？ 思考 第三节 Nernst方程式及影响电极电位的因素 Nernst方程式 电池电动势的Nernst方程式 热力学等温方程式: △rGm = + RTlnQ △rGm 得： -nFE = -nFE + RTlnQ △rGm = -nFE (8.7a) 由式(8.7a)和式(8.7b)代入： △rGm = -nFE (8.7b) (8.8a) R 为气体常数(8.314J·mol-1·K-1), T 为绝对温度， n 为电池反应中电子转移的数目。 F 为法拉第常数(96485C·mol-1), E 为组成电池的电动势。 Q 为反应商。 E 为标准电池电动势(φ+ - φ- ), 当T =298.15K时, 代入相关常数, 式(8.8a)变为： (8.8b) aOx1＋bRed2 dRed1＋eOx2 反应商可写为： (8.9) —— 电池电动势的Nernst方程式。 将式(8.9)代入式(8.8a)和式(8.8b)得: (8.10a) (8.10b) 对于任意一个已配平的氧化还原方程式： 可得: 电动势：E = φ+ -φ- 或E = φ+ - φ- Nernst方程式 电极电位的Nernst方程式 对于任一半反应： pOx + ne- qRed (8.11a) (8.11b) n为电极反应中电子转移数。 cRed和cOx分别代表电对中氧化型和还原型及相关介质的浓度 (如H+、OH-)； p 、q 为配平的半反应中氧化态和还原态前的系数。 —— 电极电位的Nernst方程式 注意： Nernst方程式 若电极反应式中氧化型和还原型物质前的系数不为1，则浓 度想应以相应的系数为指数。 （2）若电极反应式中，除了氧化型和还原型物质外，还有H+、OH-等 参加，则必须按他们的浓度表示在方程中，纯液体、纯固体和溶剂不带入方程 (4) 电极电位不仅取决于电极的本性, 还取决于反应时的温度和 氧化剂、还原剂及其介质的浓度(或分压)。 (5) 一般地，浓度对电极电位的影响并不显著， 影响电极电位 的主要因素是标准电极电位, 其次才是浓度。 只有当浓度 变化很大或物质前的系数很大时，这种影响才明显。 注意： Nernst方程式 (3) 电极反应式中，气体物质用其分压除以100kPa，即以 p/100 表示。 (一) 酸度对电极电位的影响： 在许多电极反应中, H+和OH- 作为介质参加反应, pH的改变会影响电极电位。 溶液的酸度、沉淀的生成、难解离物质的生成等都和浓度有关。 第三节 Nernst方程式及影响电极电位的