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第三章 六价铬 一、 概述 二、 处理技术 一、 概述 1. 物理性质 2. 铬的毒性 3. 铬的用途 1. 物理性质 化学符号 Cr，原子序数24，原子量51.9961，属周期系ⅥB族。 因为铬能形成多种颜色的化合物，便用希腊文chromos(含义是颜色)命名为chromium。 1797年法国N.-L.沃克兰(也译为范奎林)从西伯利亚红铅矿(即铬铅矿)中发现一种新元素，次年用碳还原法制得这种金属。 1. 物理性质 工业上使用的铬矿石 为铬铁矿，属尖晶石(MgO·Al2O3)和磁铁(FeO·Fe2O3)类 其通用化学式 (Fe,Mg)O·(Cr,Fe,Al2O3) 除主成分FeO及Cr2O3外，一般含有不同成分的MgO、Al2O3及其他杂质。 1. 物理性质 铁铬矿的储量和产量 1. 物理性质 铬是钢灰色有光泽的金属，熔点1857℃，沸点2672℃。 20℃时的密度，单晶为 7.22克/厘米3，多晶为7.14克/厘米3。 有延展性，但含氧 、氢 、碳和氮等杂质时变得硬而脆。 1. 物理性质 铬的化学性质不活泼，常温下对氧和水汽都是稳定的。 高温下，铬与氮、碳、硫发生反应。 铬的价态为 -1、-2、+1、+2、+3、+4、+5、+6 。 铬还容易形成配位化合物，如[Cr(NH3)]6Cl3、[Cr(NH3)?5Cl]Cl2、[Cr(NH3)4Cl2]Cl等。 1. 物理性质 从铬在酸性溶液中的标准电极电势可以看出，铬的还原性相当强。 1. 物理性质 Cr3+在碱性溶液中有较强的还原性，很容易被氧化成CrO42-离子。 2. 铬的毒性 ①水生生物 ②植物 ③动物 ④人 ⑤致癌性 ⑥致突变性 3. 铬的用途 铬常被用来镀在其它金属的表面 铁、镍能组成各种性能的抗腐蚀性的不锈钢 铬是人体必须的微量元素 电镀、鞣革、颜料、油漆、合金、印染及印刷等行业 农业上用铬化合物防治害虫 木材加工过程中用铬作为放腐剂 铬还用于医药 二、处理技术 1. 六价铬的还原 2. 电化学还原 3. 离子交换 4. 蒸发回收 5. 其他方法 1. 六价铬的还原 常规的还原处理是用硫酸将污水的pH值调节至2~3，再用还原剂将六价铬还原为三价铬，三价铬以氢氧化物沉淀除去。 ①二氧化硫还原 1. 六价铬的还原 ②亚硫酸氢钠还原 1. 六价铬的还原 ③硫酸亚铁还原 1. 六价铬的还原 含六价铬的工业污水化学还原处理工艺包括pH调整、化学还原、中和以及三价铬的去除。主要工艺流程如图1、图2所示。 1. 六价铬的还原 1. 六价铬的还原 1. 六价铬的还原 1. 六价铬的还原 2. 电化学还原 电化学处理是利用阴、阳两极的可溶性金属和非金属之间电子的得失所引发的各种氧化、还原反应，来去除污水中存在的各种有害物质。 在电解过程中，亚铁离子在酸性条件下可以将废水中六价铬转化为三价铬。污水中的铜、锌、铁、镍、三价铬、镉等金属离子在一定的pH值下生成氢氧化物沉淀，分离去除。 2. 电化学还原 3. 离子交换 3. 离子交换 3. 离子交换 进入酸性阳柱前废水的pH值宜大于4； 酸性阳柱和除酸阴柱的树脂用量均应为除铬阴柱(单柱)树脂用量的2倍； 酸性阳柱的交换终点必须按出水值为3.0~3.5和按除酸阴柱出水的电阻率小于或等于2×104Ω?cm进行控制。 4. 蒸发回收 蒸发回收，就是对含铬污水进行蒸发，使铬获得浓缩，并加以回收和回用的一种处理方法。对于含铬浓度低的废水，直接应用蒸发浓缩回收法能耗大，经济上不合理。 4. 蒸发回收 蒸发浓缩法处理电镀重金属废水，工艺成熟简单，不需化学试剂，无二次污染，可回用水或有价值的重金属，有良好的环境效