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- 2016-12-28 发布于重庆
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3.2 电化学极化和浓度极化 3.2.1 电化极化 定义:由于电极上电荷转移步骤进行缓慢而引起的极化。 当电极反应的速度控制步骤是电极界面上的电子传递步骤,即由电化学的动力学来控制电极反应过程的速度电极化,称为电化学极化。 electro-chemical polarization 是电极极化的一种。在外电场作用下,由于电化学作用相对于电子运动的迟缓性改变了原有的电偶层而引起的电极电位变化,称为电化学极化。其特点是;在电流流出端的电极表面积累过量的电子,即电极电位趋负值,电流流入端则相反。由电化学极化作用引起的电动势叫做活化超电压。 电化学极化(活化极化) 设电极反应的阻力主要来自电子转移步骤,液相传质容易进行,这种电极反应称为受活化极化控制的电极反应。在电化反应中为使电极反应向阴极或阳极方向进行,则可通过改变电极使其想正方向或负方向移动,使阳极或阴极反应的活化能发生改变,因此电化学极化又被称为活化极化。 电位变化对电极反应活化能的影响 电极反应: R = O + ne 是在电极界面上进行的,因为电极反应中带电粒子要 穿越界面双电层,故反应活化能中应包括克 服电场力所做的功。 活化极化(电化学极化): 电荷转移步骤成为电极反应速度控制步骤 原因:反应所需活化能较高(高于
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