化工热力学第三章演示文稿教程.pptVIP

上式在V 不变的条件下对 T 求偏导得 (3-73) (3-72) (3-71) 将上两式代入式( 3-69 )并整理得 当 时 则 故 同样可得 3.2.4.2 利用普遍化关联式计算焓变和熵变 第2章中已讲述，普遍化方法可以很好地用于p-V-T关系的计算。同样，借助不同的普遍化关联式也可以计算由始态至终态过程的焓变与熵变。 (1) 普遍化维里系数法 在上一部分中已导出 将两式变成无因次形式为 (3-74) (3-75) (3-77) (3-76) 又由式( 2-31 ) 可得 则 将上两式代入式( 3-74 ) 并改写成对比态形式为 (3-79) (3-78) (3-80a、b) 同样可得 由于 可得 式( 3-78 )及式( 3-79 ) 是用普遍化第二维里系数计算HR 及SR 的公式。与用该法计算p-V-T 的适用范围一样，即Vr≥2 或系统的Tr、pr 落在 图2-11 斜线上方的区域内，若不在此范围，则可以采用三参数压缩因子法。 (3-81) (2) 普遍化三参数压缩因子法 将剩余性质的计算公式( 3-56 ) 及式( 3-58 ) 表示成压缩因子的函数为 ( 恒T ) ( 恒T ) (3-82) (3-83) (3-84) (3-85) 将上两式变为无因次形式并改写为对比态形式为 将Pitz