石油加工生产技术电子教案03课件.pptVIP

?第三章 催化裂化　　　　　　　　 第三章 催化裂化　　 高等教育出版社　　 知识目标　　 能力目标　　 第一节　烃类的催化裂化化学反应原理 　　 第二节　催化裂化催化剂 　　 第三节　催化裂化工艺流程及主要设 　　 第四节　催化裂化工艺主要操作条件分析 　　 ?了解催化裂化工艺的发展，工艺流程及主要设备； ?了解渣油催化裂化反应存在的困难及其加工特点； ?熟悉烃类催化裂化反应机理及其反应动力学影响因素和反应特点； ?熟悉反应—再生系统操作技术。　　 ?掌握催化裂化催化剂的组成及其使用性能要求、催化剂的再生性能及其再生动力学分析； ?能利用催化裂化反应机理及反应特点分析催化裂化反应过程及产品的主要特点；会对催化裂化过程主要操作技术及典型故障分析及处理。 　　 一、单体烃催化裂化的化学反应 　　 　　1　　 　　2　　 　　3　　 　　4　　 （一）烷烃 　　烷烃主要发生分解反应，分解成较小分子的烷烃和烯烃。例如： 　　 C16H34→C8H16＋C8H18　　 　　分解反应　　 　　异构化反应 　　 　　分解反应　　 　　异构化反应 　　 （二）烯烃 　　 （三）环烷烃 　　环烷烃的环可断裂生成烯烃； 　　环烷烃带有长侧链，则侧链本身会发生断裂生成环烷烃和烯烃； 　　环烷烃可以通过氢转移反应转化为芳烃； 　　带侧链的五员环烷烃可以异构化成六员环烷烃，并进一步脱氢生成芳烃。 　　 （四）芳香烃 　　多环芳烃的裂化反应速度很低，它们的主要反应是缩合成稠环芳烃，进而转化为焦炭，同时放出氢使烯烃饱和。　　 二、烃类催化裂化反应机理——正碳离子学说 　　 　　正碳离子：指缺少一对价电子的碳所形成的烃离子（或称阳碳离子）。如： 　　 　　正碳离子的主要来源是由一个烯烃分子获得一个氢离子（质子）而生成的，例如：　　 CnH2n＋H＋CnH2n＋1＋　　　 三、石油馏分的催化裂化反应特点　　 （一）各烃类之间的竞争吸附和反应的阻滞作用　　 　　烷烃 　　 　　单环环烷烃 　　 　　单烷基单环芳烃 　　 　　烯烃 　　 　　稠环环烷烃 　　 　　稠环芳烃 　　 对于碳原子数相同的各族烃，吸附能力的大小顺序 　　 按化学反应速度的高低进行排列 　　 　　稠环芳烃 　　 结论：环烷烃有一定的吸附能力，又具有适宜的反应速度，富含环烷烃的石油馏分是催化裂化的理想原料。　　 　　正构烷烃　　 小分子单烷基侧链的单环芳烃 　　 　　单烷基单环芳烃 　　 　　异构烷烃和环烷烃 　　 大分子单烷基侧链的单环芳烃　　 　　烯烃 　　 三、石油馏分的催化裂化反应特点　　 （二）石油馏分的催化裂化反应是复杂的平行—顺序反应　　 催化裂化反应属于平行—顺序反应。二次反应：原料油可直接裂化为汽油或气体，属于一次反应，汽油又可进一步裂化生成气体。　　 石油馏分的催化裂化反应（虚线表示不重要的反应）　　 重要特点：反应深度对产品产率分布有重大影响。转化率＝气体、汽油、焦炭产率之和。　　 一、裂化催化剂的种类、组成和结构 　　 （一）无定型硅酸铝催化剂 　　 　　主要成分 　　 　　种类　　 　　氧化铝　　 　　氧化硅 　　 低铝（含Al2O310%~13%）　　 高铝（含Al2O3约25%） 　　 硅酸铝催化剂的组成 　　 12　　 10　　 615℃灼烧减量　　 0.03　　 0.01　　 Na2O　　 0.5　　 0.2　　 SO4=　　 25　　 13　　 Al2O3　　 0.05　　 0.05　　 Fe2O3　　 74　　 86　　 Si2O3　　 高铝　　 低铝　　 组分　　 高铝　　 低铝　　 组分，质量%　　 　　其中Al2O3、Si2O3及少量水分是必要的活性组分。硅酸铝催化剂的表面具有酸性，并形成许多酸性中心，催化剂的活性就来源于这些酸性中心。　　 一、裂化催化剂的种类、组成和结构 　　 （二）结晶型硅酸铝盐（分子筛）催化剂　　 分子筛又称为泡沸石。　　 　　组成及晶体结构 　　 　　常用分子筛 　　 　　A型　　 　　X型　　 　　Y型　　 　　丝光沸石　　 　　A型　　 　　X型　　 　　Y型沸石 　　 X型、Y型分子筛的结构 　　 二、催化剂的使用性能 　　 　　活性、选择性、稳定性和抗重金属污染性以及密度，流化性能和抗磨性能，是评定催化剂性能的重要指标。 　　 　　使用性能　　 活性　　 密度 　　 选择性　　 稳定性 　　 流化性能和抗磨性能 　　 抗重金属污染性能　　 三、裂化催化剂的失活与再生 　　 （一）裂化催化剂失活的原因 　　 催化剂的失活：在反应—再生过程中，裂化催化剂的活性和选择性不断下降的过程。　　 失活原因：　　 水热失活　　 结焦失活 　　 毒物引起的失活 　　 （二）裂化催化剂的再生　　 催化剂再生反应：