有机化学 第十章含氮有机化合物.ppt

氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物称为胺。 分类1： 分类2：脂肪族胺、芳香族胺 分类3：一元胺、二元胺…. (1) 在“胺”之前加烃基来命名; (2) 对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目; (3) 当烃基不同,按次序规则“较优”的基团放在后面: 以烃为母体,氨基为取代基: 胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电子对，形成带正电荷铵离子的缘故： 可与卤烃或醇烷基化剂作用: 伯胺或仲胺与磺酰化剂作用，生成相应的芳磺酰胺： 由于亚硝酸不稳定，一般用亚硝酸钠与盐酸（或硫酸）代替亚硝酸： 条件：低温（一般5度以下）及强酸水溶液中反应，生成芳基重氮化盐： （4）脂肪族叔胺与亚硝酸反应产物不稳定，易水解，加碱后可重新得到游离的叔胺。 芳香族叔胺与亚硝酸作用，易发生环上的亚硝化反应，生成对亚硝基取代物： 芳胺（尤其是伯芳胺）极易氧化。 反应式可能如下所示： 氨基是很强的邻、对位定位基，容易发生亲电取代反应： （1）卤化——速度快，溴化和氯化得2,4,6-三卤苯胺： ——主要产物对溴乙酰苯胺: （1）季铵盐的生成——叔胺和卤烷作用生成季铵盐： （2）季铵碱的生成——季铵盐与强碱作用时，不能使胺游离出来，而得到含有季铵碱的平衡混合物： 季铵碱加热分解反应历程（双分子消除反应E2）： (1)一硝基化合物和多硝基化合物 (2)伯、仲、叔硝基化合物（1°,2°,3°硝基化合物） 脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体,难溶于水,而易溶于醇和醚; 大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体,有些一硝基化合物是液体,它们具有苦杏仁味;有毒性. 多硝基化合物在受热时一般易分解而发生爆炸. 脂肪族硝基化合物中,含有?-H的伯或仲硝基化合物能逐渐溶解于氢氧化钠(生成稳定的负离子): 酸性条件下中间体的生成: 硝基是间位定位基，它使苯环钝化： 看成氢氰酸（H—C?N：）分子中的氢被烃基取代后的生成物。其中的碳和氮均为sp杂化的。 命名（1）按照腈分子中的含碳原子数目称为某腈；（2）或以烷烃为母体，腈基作为取代基，称为腈基某烷： 1、一元腈—卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用 腈加氢或还原生成伯胺（伯胺的制备方法之一）。 水解反应——在酸或碱催化下，较高温度，较长时间下水解成羧酸： 本章小结 一、胺：分类、命名、化学性质（碱性、烷基化、酰基化、磺酰化、亚硝酸反应、氧化、取代、季铵碱反应） 二、重氮和偶氮化合物：定义、重氮化反应及其应用、偶氮化合物 三、硝基化合物：定义、结构、化性（酸性、还原、取代） 四、腈：水解、还原、制法） （2）被氢原子取代 重氮盐与还原剂次磷酸（H3PO2）或NaOH-甲醛溶液作用，则重氮基可被氢原子所取代： 由于重氮盐是由伯胺制得的，本反应提供了一个从芳环上除去-NH2的方法，所以这个反应又称为脱氨基反应。 例1—1,3,5-三溴苯 例2—间溴甲苯 （3）被卤原子取代 ——在氯化亚铜的浓盐酸或溴化铜的浓氢 溴酸溶液存在下，重氮盐受热后转变成氯代或溴代芳烃。 桑德迈尔反应 （4）被氰基取代 2、 保留氮的反应 （1）还原反应——苯肼 （2）偶合反应 四、 偶氮化合物和偶氮染料 硝基化合物 一、 硝基化合物的分类、结构和命名 1、 分类和命名 （1）电子结构式： 或 两个氮氧键长均为0.121nm 2、硝基化合物的结构: 硝基的共振结构式 (2) 硝基的结构 二、硝基化合物的物理性质 共振结构式: 硝基化合物存在硝基式和酸式互变异构: 主要 三、 硝基化合物的化学性质 1 、与碱作用 例1 例2 2、 硝基的还原? 硝基化合物与还原剂(如铁,锡和盐酸)作用,可以得到 胺类化合物: 注意：此反应不可逆，氧化会带来苯环的破裂！ 注意：2个基团的变化 该反应是在中性条件下进行,对于那些带有酸性和碱性条件下易水解基团的化合物可用此法还原. (2) 催化加氢----工业上由硝基化合物制取胺 在中性条件下还原,很容易停留在 N-羟基苯胺 (3) 在不同介质中还原得到不同的还原产物 在不同碱性条件下,可得到不同的还原产物: 3、 苯环上的取代反应 腈 nitrile 一、 腈的命名 2、二元腈—二卤烷与腈化钠（或腈化钾）作用 3、酰胺或羧酸的铵盐与五氧化二磷共热,失水生成腈 二、 腈的制法 在酸催化下，得到的是羧酸和铵盐；在碱催化下，得到的是羧酸盐和氨。 三、 腈的性质 * 胺 amine 第一胺(1°胺); 第二胺(2°胺); 第三胺(3°胺) 注意比较 一、胺的分类、命名和结构 指氮上氢被取代 相应于氢氧化铵和铵盐的