第六章煤化工反应单元工艺精选.ppt

第六章 煤化工反应单元工艺 主讲：刘俊生 合肥学院 化学与材料工程系 E-mail: jshliu@hfuu.edu.cn 旧课复习 在第五章,我们主要讨论一些典型的有机化工反应单元工艺。 有机化工主要是以石油、煤等为直接或间接原料，生产各种有机物。 反应单元工艺中有一些单元工艺，如乙苯的合成等在前面已经介绍过。 引入新课 在第二章我们学习了煤的形成与分类，以及有关煤的一些简单加工工艺， 在这一章我们将要讨论一下有关（1）煤的加工工艺， （2）煤产品的深度加工 （3）综合利用等方面的内容。 教学目的 了解煤的干馏、气化、煤制油技术等煤化工反应单元工艺； 了解煤焦油等的综合利用； 了解由煤制备碳素材料与电石的制备工艺。 教学重点：煤的干馏 主要内容 第一节 煤的干馏 第二节 煤的气化 第三节 煤制油技术 第四节 煤基化工产品 第五节 煤炭多联产技术 1. 煤热解发生的变化可分为三个阶段： ①第一阶段（室温～300℃） 外形没有变化 ，脱水、脱气； t120℃脱水；t=200℃左右脱气（CH4、CO2、N2）发生 脱羧基反应；t→300℃开始热裂解。 ②第二阶段（300～600℃） 以解聚和分解反应为主，煤粘结成半焦。析出焦油，产生煤气； t→300℃开始软化，有煤气和焦油析出； 450℃左右析出焦油最大量； 450～600℃气体析出量最多，主要为热解水、CO、CO2、和CH4等。 形成气液固三相共存的胶质体，胶质体的数量和质量决定了煤的粘结性和成焦性的好坏。 ③第三阶段（600～1000℃） 半焦变成焦炭阶段，以缩聚反应为主； ?挥发物主要是煤气：CO、CO2、H2； ??t700℃，煤气主要是氢气； ?从半焦到焦炭，析出大量的煤气，使半焦挥发分降低，焦炭的密度增加，体积收缩，形成碎块。 ④石墨化阶段 若将温度提高到1500℃以上，用于生产石墨、炭素材料。 焦炭的作用及质量要求 焦炭在高炉中起三个作用：①作为骨架，保持高炉的透气性；②提供热源；③作铁矿石的还原剂。 为此，对高炉用焦的要求是：灰分低，硫和磷低，强度高，块度均匀，致密，低反应性、反应后强度高。 煤焦化产品的回收和加工 煤炼焦时，约有75％变成焦炭，还有25％转变成多种化学产品和煤气。 回收这些化学产品，既能综合利用煤炭资源，又能促进国民经济的发展。 有的国家生产的焦化产品品种已达500种以上， 中国也从焦炉煤气、粗苯和煤焦油中提炼出上百种产品。 未经净化的焦炉煤气称为荒煤气， 荒煤气中水蒸气来自化合水以及煤的表面水分。 荒煤气中除净煤气外的主要组成为(单位：g／m3)：水蒸气250-450， 还含有焦油气、苯族烃、硫化氢、萘、氨、氰化物、吡啶类化合物。 上述净煤气之外的各种物质含量虽少，但危害不小，例如： 萘能以固态析出，堵塞管道与设备。 氨会腐蚀设备和管道，生成铵盐会堵塞设备。 硫化氢等硫化物能腐蚀设备。 一氧化氮会与煤气中的烯烃等聚合成煤气胶，不利于煤气输送设备的运行。 为此炼焦厂都将荒煤气进行冷却冷凝以回收焦油、氨、硫、苯族烃等化学产品，同时又净化了煤气。 从荒煤气中主要回收：苯族烃、吡啶等，净化后的净煤气主要含有：氢气、甲烷、一氧化碳、氮气、二氧化碳、其它烃类、氧气等。 典型的回收与加工化学产品的流程（1） 国内外的回收与加工流程分为正压操作和负压操作两种。 (1)正压操作的焦炉煤气处理系统 鼓风机位于初冷器后，在风机之后的全系统均处于正压操作。 此流程国内应用广泛。 煤气经压缩之后温升50℃，故对选用饱和器法生产硫铵(需55oC)和弗萨姆法回收氨系统特别适用。 典型的回收与加工化学产品的流程（2） (2)负压操作的焦炉煤气处理系统 国内也有应用。 它把鼓风机放在系统的最后，将焦炉煤气从—7一—l0 kPa升压到15—17kPa后送到用户。 这个流程的优点是：无煤气终冷系统，减少了低温水用量，总能耗有所降低，并减轻了管道腐蚀。 它的缺点是：负压操作时，煤气体积增加，煤气管道和设备容积均相应增加，减少了吸收推动力；要求所有设备管道加强密封，以免空气漏人。 负压流程适合于水洗氨工艺。 第二节 煤的气化 煤的气化过程是一个热化学过程。它是以煤或煤焦(半焦)为原料，以氧气(空气、富氧或纯氧)、水蒸气或氢气等作气化剂(或称气化介质)，在高温条件下通过化学反应把煤或煤焦中的可燃部分转化为气体的过程。 目的是将煤转化成可燃气体。煤气化过程包含：煤的热解、半焦的气化等过程。煤气的主要组成为CO、CO2、H2、CH4、H2O。气化时所得的气体称为煤气，其有效成分包括一氧化碳、氢气和甲烷等。 在各种煤转化技术中，特别是开发洁净煤技术中，煤的气化是最有应用前景的技术之一。 一、煤气化原理 1．煤气化的过程 煤的气化过程是在煤气发生炉(又称