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答题指导: (1)依据烯烃的性质知A→B是碳碳双键与氢气发生的加成反应,故B的结构简式为HOOCCH2CH2COOH。(2)利用已知信息和合成图可知C的结构简式为HOCH2—C≡C—CH2OH,其中含有的官能团名称为碳碳三键、羟基;D的1、4号碳原子上含有羟基,故D的名称为1,4-丁二醇。(3)根据马来酸酐的分子式(C4H2O3)和半方酸的结构特点可写出其结构简式。(4)根据B、D的结构简式可知合成PBS为缩聚反应。 评分细则 Hold住考向 考向1 有机高分子化合物的结构特点及合成过程 5年10考 考向2 有机合成及推断 5年20考 名师揭秘 2014年高考中,主要是以新药物、新材料等为命题背景的信息给予型的有机合成与推断的综合题,对于有机物组成、结构及其相互转化进行综合考查,对该类题的审题和解题要特别注意,对于给予信息的分析、应用和知识的迁移应用,要更加关注有机高分子化合物合成路线的分析与设计。 1.(2012·北京理综,28)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下: 合成有机高分子化合物 已知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如: (1)B为芳香烃。 ①由B生成对孟烷的反应类型是____________________。 ②(CH3)2CHCl与A生成B的化学方程式是______________ ________________________________________________________________________。 ③A的同系物中相对分子质量最小的物质是_______。 (2)1.08 g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CCl4溶液褪色。 ①F的官能团是________。 ②C的结构简式是______________________________。 ③反应Ⅰ的化学方程式是___________。 (3)下列说法正确的是(选填字母)________。 a.B可使酸性高锰酸钾溶液褪色 b.C不存在醛类同分异构体 c.D的酸性比E弱 d.E的沸点高于对孟烷 (4)G的核磁共振氢谱有3种峰,其峰面积之比为3∶2∶1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应Ⅱ的化学方程式是________________________________________________。 发生加聚反应得到PMnMA。 2.判断高聚物的单体 (1)若是加聚产物 凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的高聚物其合成单体必为一种,将两半键闭合即可,如 凡链节的主链有多个碳原子(无其他原子)的高聚物,判断其单体的方法为:①若链节的主链没有碳碳双键时,一般是将链节的主链碳原子“两两断、单变双”即可得到单体。②若链节的主链有碳碳双键时一般是将链节的主链碳原子以双键为中心四个断,其余两个断、然后“双变单、单变双”即可得到单体。如: (2)若是缩聚产物 凡链节为-HN—R—CO-结构的高聚物,其合成单体必为一种,在亚氨基上加氢,在羰基上加羟基,即得高聚物单体。 凡链节中间(不在端上)含有肽键结构的高聚物,从肽键中间断开,两侧为不对称性结构的其单体必为两种;在亚氨基上加氢,羰基上加羟基即得高聚物单体。 凡链节中间(不在端上)含有 酯键结构的高聚物,其合成单体必为两种,从 中断开,羰基上加羟基,氧原子上加氢原子即得高聚物单体。 (2)ABS: 的3种单体的结构 简式分别是________,________,________。 (3)新型弹性材料“丁苯吡橡胶”的结构简式如下: 其单体为________________。 解析 由高聚物找单体是有关高分子化合物考查中的常用题型,重点抓住教材中涉及的不饱和键的加成,以及—COOH与—OH、—COOH与—NH2、—OH与—OH、HCHO与苯酚之间的缩合。(1)类似于苯酚与甲醛的缩聚反应,属于含有活泼H的物质与羰基的缩合。(2)(3)观察该高聚物的结构特点,可知属于加聚聚合物。 答案 (1)HCHO (2)CH2CHCN CHCH2CHCH2 (3)CHCH2CHCH2、 判断高聚物的单体时,一定要先判断是加聚产物还是缩聚产物;加聚产物的主链一般全为碳原子,缩聚产物的链节中不全为碳原子,一般有“COO,CONH”等结构,聚合时的成键处为形成单体时的断键处, 如“ , ”。 【应用1】 有4种有机物: 其中可用于合成结构简式为 的高分子
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