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化学反应原理复习（二）　　 　　　　　　　　　　　　【知识讲解】 　　第2章、第3、4节　　　　一、化学反应的速率 　　1、化学反应是怎样进行的　　(1)基元反应：能够一步完成的反应称为基元反应，大多数化学反应都是分几步完成的。　　(2)反应历程：平时写的化学方程式是由几个基元反应组成的总反应。总反应中用基元反应构成的反应序列称为反应历程，又称反应机理。　　(3)不同反应的反应历程不同。同一反应在不同条件下的反应历程也可能不同，反应历程的差别又造成了反应速率的不同。 　　2、化学反应速率　　(1)概念：　　单位时间内反应物的减小量或生成物的增加量可以表示反应的快慢，即反应的速率，用符号v表示。　　(2)表达式：　　　　(3)特点　　对某一具体反应，用不同物质表示化学反应速率时所得的数值可能不同，但各物质表示的化学反应速率之比等于化学方程式中各物质的系数之比。 　　3、浓度对反应速率的影响　　(1)反应速率常数(K)　　反应速率常数(K)表示单位浓度下的化学反应速率，通常，反应速率常数越大，反应进行得越快。反应速率常数与浓度无关，受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响。　　(2)浓度对反应速率的影响　　增大反应物浓度，正反应速率增大，减小反应物浓度，正反应速率减小。　　增大生成物浓度，逆反应速率增大，减小生成物浓度，逆反应速率减小。　　(3)压强对反应速率的影响　　压强只影响气体，对只涉及固体、液体的反应，压强的改变对反应速率几乎无影响。　　压强对反应速率的影响，实际上是浓度对反应速率的影响，因为压强的改变是通过改变容器容积引起的。压缩容器容积，气体压强增大，气体物质的浓度都增大，正、逆反应速率都增加；增大容器容积，气体压强减小；气体物质的浓度都减小，正、逆反应速率都减小。 　　4、温度对化学反应速率的影响　　(1)经验公式　　阿伦尼乌斯总结出了反应速率常数与温度之间关系的经验公式：　　　　式中A为比例系数，e为自然对数的底，R为摩尔气体常数量，Ea为活化能。　　由公式知，当Ea＞0时，升高温度，反应速率常数增大，化学反应速率也随之增大。可知，温度对化学反应速率的影响与活化能有关。　　(2)活化能Ea。　　活化能Ea是活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差。不同反应的活化能不同，有的相差很大。活化能 Ea值越大，改变温度对反应速率的影响越大。 　　5、催化剂对化学反应速率的影响　　(1)催化剂对化学反应速率影响的规律：　　催化剂大多能加快反应速率，原因是催化剂能通过参加反应，改变反应历程，降低反应的活化能来有效提高反应速率。　　(2)催化剂的特点：　　催化剂能加快反应速率而在反应前后本身的质量和化学性质不变。　　催化剂具有选择性。　　催化剂不能改变化学反应的平衡常数，不引起化学平衡的移动，不能改变平衡转化率。 　　二、化学反应条件的优化——工业合成氨 　　1、合成氨反应的限度　　合成氨反应是一个放热反应，同时也是气体物质的量减小的熵减反应，故降低温度、增大压强将有利于化学平衡向生成氨的方向移动。 　　2、合成氨反应的速率　　(1)高压既有利于平衡向生成氨的方向移动，又使反应速率加快，但高压对设备的要求也高，故压强不能特别大。　　(2)反应过程中将氨从混合气中分离出去，能保持较高的反应速率。　　(3)温度越高，反应速率进行得越快，但温度过高，平衡向氨分解的方向移动，不利于氨的合成。　　(4)加入催化剂能大幅度加快反应速率。 　　3、合成氨的适宜条件　　在合成氨生产中，达到高转化率与高反应速率所需要的条件有时是矛盾的，故应该寻找以较高反应速率并获得适当平衡转化率的反应条件：一般用铁做催化剂 ，控制反应温度在700K左右，压强范围大致在1×107Pa～1×108Pa 之间，并采用N2与H2分压为12.8的投料比。 　　第3章、物质在水溶液中的行为 　　一、水溶液 　　1、水的电离　　H2OH＋＋OH－　　 水的离子积常数KW＝［H＋］［OH－］，25时，KW＝1.0×10－14mol2·L－2。温度升高，有利于水的电离， KW增大。 　　2、溶液的酸碱度 　　室温下，中性溶液：［H＋］＝［OH－］＝1.0×10－7mol·L－1，pH＝7　　酸性溶液：［H＋］＞［OH－］，［ H＋］＞1.0×10－7mol·L－1，pH＜7　　碱性溶液：［H＋］＜［OH－］，［OH－］＞1.0×10－7mol·L－1，pH＞7 　　3、电解质在水溶液中的存在形态　　(1)强电解质　　强电解质是在稀的水溶液中完全电离的电解质，强电解质在溶液中以离子形式存在，主要包括强酸、强碱和绝大多数盐，书写电离方程式时用“＝”表示。　　(