第一组阳离子分析.docVIP

第三章　阳离子分析 教学要求：1、常见阳离子有哪些？分析特性如何？ 2、了解两酸两碱系统分析方案 3、掌握硫化氢系统分析方案(第一组是基础，第二组是重点) 第一节　常见阳离子的分组 在湿法分析中，直接检出的是溶液中的离子。常见阳离子有23种元素、25种离子。它们是：Ag+、Hg22+、Pb2+、Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、As(Ⅲ、Ⅴ)、Sb(Ⅲ、Ⅴ)、Sn(Ⅱ、Ⅳ)、Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、Mn2+、Zn2+、Co2+、Ni2+、Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+、K+、Na+、和NH4+。 分组是按一定的顺序加入若干种试剂，将离子一组组沉淀出来。用于将各组离子分离开的试剂被称为组试剂。 （组试剂的条件与作用） 这些阳离子的盐酸盐、硫酸盐、硫酸盐、硫化物、氢氧化物的溶解性是不同；硫化物的酸碱性也不相同；氢氧化物两性也不相同；与氨的络合性也不相同；部分离子氧化性也不相同。这些相似与不同，为常见阳离子的分组和分离提供了基础。 对这些离子的分组，目前比较常见的有两种方案。 一、两酸两碱系统分组方案 分别利用盐酸、硫酸、氨水和氢氧化钠(故称为两酸两碱)为组试剂，将前述常见阳离子分为五组，如表所示。 表 两酸两碱系统分组方案 分别检出NH4+，Na+，Fe3+，Fe2+ 分组依据 组试剂 氯化物难溶于水 氯化物易溶于水 硫酸盐难溶于水 硫酸盐易溶于水 氢氧化物难溶于水和氨水 未加注明的均为相应的沉淀 氢氧化物难溶于过量NaOH NaOH过量时不生成沉淀 HCl H2SO4乙醇 NH3-NH4ClH2O2 NaOH － 组名和离子 Ⅰ组盐酸组 Ag+ Pb2+ Ⅱ组硫酸组 Pb2+ Ba2+ Ca2+ Ⅲ组氨组 Al3+Cr3+Fe3+,Fe2+,Bi3+ Sn(Ⅱ,Ⅳ)Sb(Ⅲ,Ⅴ) MnO(OH)2偏亚锰酸HgNH2Cl Ⅳ组碱组 Cu2+Ni2+ Cd2+Mg2+ Co2+（氢氧化物） Ⅴ组可溶组 AsO43-,ZnO22- NH4+,K+,Na+ 缺点是：BaSO4较难处理。另外，大部分离子被沉淀为氢氧化物，而且多为胶体，使分离条件不好掌握，易受污染等缺点。 二、硫化氢系统分组方案 硫化氢系统分组方案所依据的主要事实,就是各离子硫化物溶解度有明显的不同,以及根据离子的其它性质,将常见阳离子分成五组，现简化为四组(将钙、钠组合并)。 表2－1　简化的硫化氢系统分组方案 硫化氢系统的好处是分组均匀,合理。该方案从提出到现在已有二百多年的历史,经过不断的改进，目前已成为最完善、应用最为广泛的一种分析方案，是阳离子定性分析中的首选方案，也是我们今后要学习的内容。但该方案也存在控制麻烦,毒性较大的缺点。 第二节　第一组阳离子的分析 一、本组离子的分析特性 本组包括Ag+、Hg22+和Pb2+三种离子，称为银组。它们的共同特点是氯化物不溶于水，都能与盐酸作用生成氯化物沉淀，在系统分析中首先从试液中被分离出来，所以按顺序称为第一组，所用组试剂为盐酸，称为盐酸组。 1.离子的存在形式　 本组三种离子都无色。其中银和铅主要以简单的Ag+、Pb2+形式存在，亚汞离子是以共价键结合的双聚离子Hg+:Hg+存在，记为Hg22+，写的时候不能写做Hg+。两个汞离子间的键并不牢固，在水溶液中存在这样的平衡： 平衡常数 当在水溶液中加入能与Hg2+生成难溶化合物或络合物的试剂时，则平衡向右移动，生成二价汞的化合物和黑色的金属汞。（歧化反应：同一个元素中，一部分氧化，另一部分还原） 如： 另一方面，亚汞化合物自身也不稳定，易发生歧化反应 2.难溶化合物　 能生成卤化物、氰化物、碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、铬酸盐等难溶化合物。 Ag2S、PbS黑色，不溶于盐酸，溶于硝酸；Hg2CrO4红褐色，相对稳定，不溶于NaOH和稀HNO3；AgI黄色，不溶于氨水，用于Ag+鉴定；Ag2CrO4砖红色，PbCrO4黄色；PbI2溶于热水，冷却后析出非常漂亮的金黄色结晶，也可以用于Pb2+鉴定 3．络合物　 本组中Ag+具有较强的络合能力。常见的有：Ag(NH3)2+、Ag(CN)2-、Ag(S2O3)23-；Pb2+络合能力较差，常见的是醋酸络合物Pb(Ac)42-，可用于PbSO4与BaSO4沉淀的分离(浓NaOH亦可)；Hg22+在络合剂作用下，往往发生歧化反应而生成Hg2+的配位化合物，因此，本身没有什么络合物。 二、组试剂的作用与分离条件 本组离子的组试剂为HCl，它在沉淀过程中起到三个作用： 1．沉淀剂 本组离子与组试剂盐酸的反应为： Ag++Cl-＝AgCl↓(白色凝乳状，遇光变紫、变黑) Hg22++2Cl-