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Vant’ Hoff 等压方程的热力学推导 Gibbs-Helmholtz方程 Page 129 Chpt3.7 范特霍夫（Vant’ Hoff) 方程 Gibbs-Helmholtz方程 带入 计算不同温度下Kθ的基本方程 表明温度对平衡常数的影响与反应的标准摩尔反应焓有关 （1） 对吸热反应, ?rH m? ?0， dlnK ?/dT ?0，说明T ?,K ? ?； （2）对放热反应，? rH m? ?0， dlnK ?/dT? 0，说明T ?, K ? ?； （3）? rH m? =0, dlnK ?/dT =0, K ? 与T无关 当?rH m?可视为常数时（包括：温度变化范围较小），此时： 定积分： 不定积分： 公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 或用来从已知两个温度下的平衡常数求出反应的标准摩尔焓变 例题 Pg225 Q5.16 解（1）： 解（2）： 解（3）： 当?rH m?不是常数时： 带入 Vant’ Hoff Equation 5-4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 温度一定时，不能改变K ? 但对于气体化学计量数代数和?B?B ? 0的反应，能改变其平衡转化率。 K ? =(p /p ?)??B Ky =(p /p ?)??B ?B yB?B 2、惰性组分的影响 反应体系中的惰性组分只对反应前后，气体分子数不同的体系的平衡组成才有影响。且惰性组分的存在，会使平衡向气体分子数增大的方向移动。 对气相反应 a A + b B = y Y + z Z 若原料气中只有反应物，令原料气中反应物配比nB/nA=r，变化范围：0 r ?， 维持总压相同时，随r 的增加： A的转化率增加，B的转化率减少 r = nB/nA = b/a 时,产物在混合气中的平衡组成达到极大。 应用：(1)若原料A很贵， (2)若原料A不易分离或对后　　　续工序有害，都需尽可能提高A的转换率， 　　　则可通过提高反应物配比r来实现． ——配比原则 3、反应物摩尔比的影响 原料气中只有反应物，且反应的总压力保持不变时，当原料气配比与其化学反应计量式中的计量系数之比相等时，平衡产物的含量最高。 配比原则 同时反映平衡组成的计算 真实气体反应的化学平衡 混合物和溶液中的化学平衡 理想气体化学平衡小结 1.反应方向： 注意： 理想气体化学平衡小结 2.反应限度－平衡规律： 实验所得物理化学参数计算 热力学方程求算 理想气体化学平衡小结 3.各种因素对平衡的影响： （1）温度 （2）压力和惰性组分 （3）原料配比 将压力换成逸度便可应用于真实气体． 将压力换成活度便可应用于混合物和溶液． 耦合反应（coupling reaction） 设系统中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 耦合反应的用途： 例如：在298.15 K时： 反应(1)、(2)耦合，使反应(3)得以顺利进行。 The structures of ATP and ADP Bioenergetics 葡萄糖酵解过程 葡萄糖转化反应 * * 第五章 化学平衡 在一定条件下，化学反应的平衡状态是化学反应进行的方向和限度，即任何化学反应都是向着平衡状态变化，直到平衡状态为止。 任一化学反应的最大限度是什么？如何判断？外界因素是如何影响化学反应的最大限度？ ≤0 自发 平衡 内容：热力学第二定律对化学反应过程的应用 目的：（1）解决化学反应过程变化的方向与限度（即平衡）的判定 （2）化学反应达到限度（平衡）时的规律 举例说明： 　N2+3H2?2NH3 （1）在给定条件下，反应能否向右进行？进行的限度（即达到平衡）？ （2） 平衡规律： a. 在给定条件下最多能产生多少产物？ b. 常用反应物的平衡转化率（α）或产物的平衡组成（ｙ）表示 c.Ｔ、Ｐ等条件变化对α和ｙ的影响。 5-1 化学反应的等温方程 一、摩尔反应吉布斯函数和化学反应的平衡条件 1、摩尔反应吉布斯函数 任一化学反应 设恒T、p且W’ = 0，有: 因为： 则： 摩尔反应吉布斯函数是在一定温度、压力和反应度的条件下，反应体系发生1mol反应时的吉布斯函数改变。该改变量等于反应体系中各组分的计量系数与其化学势乘积的代数和。 ——摩尔反应吉布斯函数 2、化学反应的平衡条件 不可逆 可逆 (T、P一定，且W’=0) ≤ 0 自发 平衡 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行 （逆反应自发进行） 反应达到平衡 用