02氯的氧化物和含氧酸及盐..doc

元素化学02：氯的氧化物和含氧酸及盐 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（27 分）ClO2 是氯的最重要氧化物 世界环保联盟将全面禁止在自来水中加氯，取而代之的是安全高效的杀菌消毒剂ClO2。ClO2 是一种黄绿色，有刺激性气味的气体，熔点：－59℃，沸点：11.0℃。 1．干燥的ClO2 分解中可生成Cl2O，后者可进一步分解为单质。经测定：ClO2 分子中Cl－O 键长为147pm，Cl2O 分子中的Cl－O 键长为170pm（与正常的单键是一致）；键能D(Cl－O)＝209kJ/mol、D(Cl－Cl)＝243kJ/mol、D(O2)＝499kJ/mol。 （1）从结构上解释Cl－O 长短不同的原因。 （2）比较Cl2O 与ClO2 的键角大小，并解释。 （3）说明为什么Cl2O 分子能够自动地分解为单质。 2．ClO2 是含单电子的物质分子，应具有二聚倾向。但经测定它在气态、液态和固态均无二聚的作用。何故？ 3．ClO2 为高效低毒的消毒剂，其消毒的效率是等物质的量的Cl2 的多少倍。 4．化学史上，从ClO2 的制备到确定其化学式，经历了近百年。 （1）1797 年Hoyle 在用浓H2SO4 和氯酸钾反应时得到一种具有爆炸性的黄色气体（ClO2）。写出反应方程式。 （2）1851 年Davy 使2 体积上述黄色气体完全分解，产物为3 体积气体，其中氧和氯体积比为2∶1。为什么Davy 未能由此导出黄色气体的分子式为ClO2 呢？ （3）1882 年，Pebal 测得黄色气体的密度后，确定其组成为ClO2。他是如何确定的？他得出结论的前提条件是什么？ 5．少量的ClO2 可用饱和草酸（H2C2O4）溶液与KClO3 粉末在60℃时反应制得。 （1）画出实验装置（制备、收集、尾气处理）简图。 （2）写出制备和尾气处理中的反应方程式 （3）非典期间有的科研单位自行制备ClO2 作为消毒杀菌试剂，为什么用该方法而不用氯酸钾与浓硫酸反应？ 6．ClO2 还有多种制备方法 （1）ClO2 也可由KClO3 在H2SO4 存在下与甲醇反应制备。写出化学反应方程式。 （2）欧洲一些国家用NaClO3 氧化浓盐酸来制取ClO2，同时有Cl2 生成，且Cl2 的体积为ClO2 的1/4。写出化学反应方程式。 （3）我国广泛采用将经干燥空气稀释的氯气通入填有固体亚氯酸钠（NaClO2）的柱内制得ClO2。写出化学反应方程式。 （4）和欧洲的方法相比，我国这一方法的主要优点是什么？ 7．ClO2 和O3 反应可得到ClO3，后者在强碱中将发生歧化反应。 （1）写出反应方程式。 （2）用离子形式表示ClO3。 第二题（10 分）次氯酸的制备和性质 某化学兴趣小组利用饱和氯水与石灰石的反应，制取较浓的HClO 溶液：在试管中加入过量的块状碳酸钙，再加入约20mL 饱和氯水，充分反应，过滤。某学生观测到产生少量气泡。 1．该学生还能观察到什么现象？ 2．解释实验现象，并写出反应方程式。 3．请你设计一个简单的实验方案，证明滤液中的HClO 浓度比饱和氯水中HClO 浓度大。 4．设计2 个实验证实滤液中除HClO 外的另一种溶质的成分，并写出实验现象。 5．有人写出了下反应：2NaOCl＋CO2＋H2O＝Na2CO3＋2HOCl，以此说明碳酸和次氯酸的酸性强弱。你认为上述反应方程式能否准确说明酸性的强弱？为什么？ 第三题（16 分）最重要的氯酸盐 KClO3 是实验室一种重要的药品。 1.KClO3 热分解是实验室制取氧气的一种方法。加热KClO3 在不同条件下的热效应如下： 已知：①K(s)＋1/2Cl2(g)＝KCl(s) ΔHΘ(1)＝－437kJ·mol－1 ②K(s)＋1/2Cl2(g)＋3/2O2(g)＝KClO3(s) ΔHΘ(2)＝－398kJ·mol－1 ③K(s)＋1/2Cl2(g)＋2O2(g)＝KClO4(s) ΔHΘ(3)＝－433kJ·mol－1 （1）指出吸热峰温度356、770℃时物质发生的变化； （2）根据以上数据，写出上述两个体系对应的分解过程的热化学方程式。 2．1820 年德贝莱纳首次提出用MnO2 催KClO3 热分解的反应制备O2。当时就知道气态产物有异常的气味，后来证明其中含有少量Cl2、O3 及微量ClO2，测定气态产物O2 中Cl2、O3含量的一种方法是：收集1.00L 干气体（标态），使之通过KI 溶液。通过溶液的气体经干燥后体积为0.98L。溶液中的KI 被氧化成I2，后者反应耗掉0.100mol/L Na2S2O3 溶液0.0267L。 （1）气态产物中Cl2、O3 各占多少摩尔百分含量？ （2）气态产物经过KI 溶液前后，溶液的pH 值有无改变？说明原因（可以用方程式表示