7熵变的计算[精].ppt

1. 热力学第三定律的经典表述及数学表达式 练习5. 2molH2O(l,100℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,100℃,101.325kPa) 求该过程的?S 。 已知100℃水的汽化焓为40.67 kJ?mol-1 练习6. 2mol H2O( l,25℃,101.325kPa )在定温定压下汽化为H2O( g,25℃,101.325kPa ) 求该过程的?S 。已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1 ,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J ? K-1 ? mol-1和33.6 J ?K-1 ? mol-1 H2O（l,100℃,101.325kPa ） H2O（ g,100℃,101.325kPa ） ? S1 ? S3 ?S = ? H2O（l,25℃,101.325kPa） H2O（g,25℃,101.325kPa ） ?S２ 学习了熵判据 非隔离系统 + 环境 新系统（大系统）； 隔离系统 ΔS（系统）+ ΔS（环境） 非隔离系统怎么办？ =ΔS（新的隔离系统） ？ pVT变化及相变化会求 ΔS隔≥0 自发过程 平衡态 对封闭系统，每个热源都可看作足够大且体积固定，温度始终均匀，保持不变，即热源的变化总是可逆的 Tsu不变， —— 环境熵变的计算 1.11 熵变的计算之二 练习6. ΔS（系统）+ ΔS（环境） =ΔS（新的隔离系统） ΔS隔≥0 自发过程 平衡态 2molH2O(l,25℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,25℃,101.325kPa)用熵判据判断该过程能否自动进行? 已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1 ,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J ? K-1 ? mol-1和33.6 J ?K-1 ? mol-1 练习5. 2molH2O(l,25℃,101.325kPa)在定温定压下汽化为H2O(g,25℃,101.325kPa) 求该过程的?S 。 已知100℃水的汽化焓为40.67kJ?mol-1 ,水和水蒸气的定压摩尔热容分别为75.31J ? K-1 ? mol-1和33.6 J ?K-1 ? mol-1 ?H2 H2O（l,100℃,101.325kPa ） H2O（ g,100℃,101.325kPa ） ?H1 ?H3 ?H = ? H2O（l,25℃,101.325kPa） H2O（g,25℃,101.325kPa ） 0 不能自动进行 研究化学变化方向要求此值 已会求任意反应的 如何求 一般条件下发生的化学反应，都是不可逆过程。 化学反应熵变 随着绝对温度趋于零，凝聚系统定温反应的熵变趋于零 能斯特热定理(1906)： 1920年诺贝尔化学奖 1.12 热力学第三定律 ( third law of thermodynamics) Nernst 1864-1941年（德国） 重 点 回 顾 热力学第二定律的经典表述 克劳休斯说法 ：不可能把热由低温物体转移到高温物体，而不留下其他变化。 开尔文说法：不可能从单一热源吸热使之完全变为功，而不留下其他变化。 能否找到一个统一的判据来判断可能发生的过程的方向和限度呢？ 熵判据 推广到任意循环过程 1. 定义 1.10 熵 不可逆热机 可逆热机 不可逆热机 可逆热机 或 不可逆热机 可逆热机 克劳休斯定理 沿任意可逆循环闭积分等于零， 沿任意不可逆循环的闭积分总是小于零。 热温商 不可逆循环 可逆循环 不可逆热机 可逆热机 积分定理：若封闭曲线闭积分等于零，则被积变量应为某状态函数的全微分 是某状态函数的全微分 令该状态函数以S 表示，称为熵 可逆循环 熵的定义式 熵 是状态函数 是广度性质 SI单位 J·K－1 熵的物理意义 〈待讨论〉 不可逆循环过程: A B r ir 2. 热力学第二定律的数学表达式 可逆过程的特点：系统和环境能够由终态，沿着原来的途径从相反方向步步回复，直到都恢复原来的状态 即 合并表示 不可逆过程 可逆过程 不可逆过程 可逆过程 热力学第二定律数学表达式 (1) 熵增原理 熵增原理数学表示式 绝热过程 ΔS≥0 不可逆过程 可逆过程 3. 熵增原理和熵判据 系统经绝热过程由一个状态达到另一个状态，熵值不减少 — 熵增原理 不可逆过程 可逆过程 隔离系统，Q＝ 0 (2) 熵判据 隔离系统，W＝ 0 所以，隔离系统的不可逆过程是自发过程 可逆过程是无限慢