绿色化工研究进展[精选].ppt

绿色化工的研究进展 我国传统的化学工艺对污染的治理是被动、滞后的“末端”治理，不仅成本很高，而且治标不治本——不能根除污染，如烟气脱硫、除尘，虽净化了气体，但污染物却转移为废水和废渣。绿色化学工艺则是清洁生产、零排放工艺，是从化学反应的“始端”着手，控制和防止污染的产生。理想的绿色化学工艺不采用有毒有害的原料、催化剂和溶剂，追求“原子经济”反应，不产生副产品，实现三废(废水、废气、废渣)的零排放，并充分应用清洁技术，生产环境友好型产品，这是从产品设计到生产过程的一场“绿色革命”。——这在我们上次讲座中已详细讨论，本次主要是介绍目前绿色化工的研究进展。 绿色催化剂、绿色溶剂、生物技术、膜技术和采用可再生原料等都是绿色化工的关键技术。 1 绿色催化剂 要实现环境友好的绿色化工，研究开发新的催化剂及催化方法成为当前关注的重要课题。绿色化工催化剂主要包括固体酸、固体碱、金属等，这些催化剂不仅具有较高活性和选择性，而且催化剂和反应体系易于分离，新型绿色化工催化已成为实现化学工业从低污染向阻止污染方向转变的关键。 (3)分子筛 分子筛是具有均匀微孔，其孔径与一般分子大小相当的薄膜类物质，是由SiO2、Al2O3和碱金属或碱土金属组成的无机微孔材料。近年来，以表面活性剂作模板剂，合成MGM-41、HMS 等中孔分子筛的研究十分活跃，这类新型材料具有较大的、可调变孔径，较好的热稳定性，高表面积和大吸附容量，使其在吸附、分离和催化转化大分子等方面有着广泛的应用前景。 中国科学院山西煤炭化学研究所发明了一种合成碳酸二甲酯的固体碱催化剂制备方法；用该方法制得的催化剂稳定性优良，不易被CO2、H2O等杂质污染，催化剂易于产品分离，可重复使用。李为民等用焙烧后的Mg-Al 水滑石为催化剂进行菜籽油的酯交换反应，脂肪酸甲酯的收率为95.7%，得到的生物柴油低温流动性能好，氧化稳定性好，主要性能指标符合0#柴油标准。Choudary 等用不同阴离子重构的水滑石催化氧化仲胺和叔胺，研究发现，季丁醇负离子重构的水滑石具有很高的催化活性，在催化氧化N-甲基吗啉时催化活性甚至高于强腐蚀性的NaOH、季丁醇钾等均相催化剂。 目前，以ZrO2 为载体的固体碱催化剂研究不多，但ZrO2 表面同时具有酸、碱位以及氧化-还原性质可作为优良的新型载体，具有较大的发展潜力。李向召介绍在ZrO2上负载KNO3、K2CO3或KHCO3的固体碱，其碱强度可由原来的15.0提高到26.5。 1.3 金属催化剂的研究进展 针对有机金属络合物催化剂对金属反应器有腐蚀、稳定性差以及催化剂分离、回收困难等问题，将有机金属络合物固定在高分子化合物上，形成负载型金属催化剂成为近年来金属催化剂的研究热点，研究表明，负载型金属催化剂基本上兼具无机物非均相催化剂和金属有机配合物均相催化剂的优点，具有较高活性和选择性，腐蚀性小，稳定性好，且易回收重复利用。　　 纯WO3 由于缺少金属性质几乎没有催化活性，而将其负载在Al2O3、TiO2、SiO2、ZrO等氧化物上可提高催化性能，杨沂凤等将制备的一系列WO3负载的金属催化剂应用到苯和甲苯加氢反应中，研究表明WO3负载的金属催化剂对苯和甲苯发生加氢反应有明显的促进作用，较金属催化剂的活性大大提高。Bai 等研究发现，在气相碱金属-二氧化硅催化下，酚类(如苯甲酚)烷氧化反应很容易发生，选择性可高达99%，催化剂的活性随着碱金属量及其金属活性(CsKNaLi)的增强而增大，在Cs-SiO2催化下的烷氧化反应，产物收率高达94%。 虽然绿色化工催化剂理论发展逐渐得到完善，但大多数催化剂仍停留在实验阶段，催化剂性能不稳定，制备过程复杂，性价比低是制约其工业化应用的主要原因，但从长远角度考虑，采用绿色化工催化剂是实现生产零污染的一个必然趋势，也是当前催化领域研究的重点。绿色化工催化剂的深入研究，必将促进催化科学的发展，具有重要的社会效益和环保效益。 对溶剂实现闭环循环，是解决溶剂对人类和环境影响的最终解决方法。另外超临界流体(SCF)和离子液体与生物催化的结合、水作为溶剂和无溶剂系统均是目前研究者关注的焦点。 超临界二氧化碳和离子液体这两种绿色介质的结合为环境友好化学的研究提供了新选择。该体系是绿色化学领域的新方向，值得引起关注。二氧化碳和离子液体本身都具有各自的特殊性，且极性和挥发性相差很大，两者的结合增加了一些其自身都不具备的性质。目前的研究结果已经显示出该体系的突出优点，超临界CO2和离子液体的结合，充分发挥了两者在溶解性和催化反应等方面的优点，尤其是两者间不对称的