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胶体化学--溶胶-电渗[精选]
§1 分散系统 (dispersed system) 分散体系分类 按分散相和介质聚集状态分类 按分散相和介质聚集状态分类 按分散相和介质聚集状态分类 按胶体溶液的稳定性分类 按胶体溶液的稳定性分类 憎液溶胶的特性 胶体(Colloid) 胶粒的结构 胶粒的结构 胶粒的结构 胶粒的结构 §4 溶胶的光学性质 光散射现象 Tyndall效应 §3 溶胶的动力性质 Brown运动 Brown运动(Brownian motion) Brown运动的本质 Brown运动的本质 2、胶粒的扩散 (3) 与电渗现象相反的作法是加压力使液体流过毛细 管或多孔性物质,则在毛细管或多孔性物质两端 产生电位差——流动电势,是电渗的反过程。液 体流动产生电(Quincke发现)。 (4) 胶粒在重力场作用下发生沉降而产生沉降电势, (Dorn效应)。 带电的介质发生流动,则产生流动电势。质点运动产生沉降电势。 以上四种,均为分散相和分散介质的相对移动的有关电现象——电动现象。 影响溶胶稳定性的因素 球形胶体颗粒的位能函数 这就是高度分布公式。粒子质量愈大,其平衡浓度随高度的降低亦愈大。 通过超显微镜测定不同高度溶胶粒子的数目,结合某些参数,可以测定NA。 溶胶粒子随高度的分布公式 在粗分散系统中,当扩散力不足以抗衡重力时,粒子将发生沉降。当沉降速率达一定值时,重力与阻力相等: 重力:F=mg=V(? -?0)g = (4/3) ?r3(? -? 0)g V为粒子体积,r 为半径, ? 、 ? 0分别为分散相和分散介质的密度。 阻力:在粒子运动速度不太大时(胶体粒子的沉降属此列), 阻力与速度成正比(Stock定律),即:F阻=fu (f=6??ru, 阻力系数 u——沉降速度)Stock定律前提: a.粒子速度很慢 b.粒子是刚性球 c.粒子间无作用 沉降 粒子达到这种恒速所用时间极短,只需几个μs(微秒)到几个ms(毫秒)。 由粒子下沉速度又可求其半径,再求(粒子)平均分子量。也可利用此关系式求粘度。 ——沉降速度公式 平衡时: F重 = F阻,此时粒子受到的净力为0,保持恒速运动,u——沉降速度。此时有: (4/3 )?r3 (? - ? 0) g = 6??r u 只适用于粒径不超过100?m的球形质点的稀悬浮液。 沉降分析装置示意图 扭力天平 w t 说明: 1. 散射光总能量与入射光波长的四次方成反比。入 射光波长愈短,散射愈显著。所以可见光中,蓝、 紫色光散射作用强。 日光中,短λ:蓝光,紫光--侧面可见蓝紫光 长λ的有:红光,黄光--透过光呈红橙色。 2.分散相与分散介质的折射率相差愈显著,则散射作 用亦愈显著。 对于溶胶,是非均相,n 相差大,就强; 而真溶液(大分子溶液)为均相,就弱。 3.散射光强度与单位体积中的粒子数成正比。应用此原理,可制成乳光计,用已知浓度去求未知胶体溶液的浓度。 1. 电动现象 (1) 电泳(electrophoresis) 在外加电场作用下,胶体粒子在分散介质中定向移动的现象称为电泳。 §5 溶胶的电学性质 + - Fe(OH)3 溶胶 NaCl 溶液 (2) 电渗(electro-osmosis) 在外加电场作用下,分散介质的定向移动现象称为电渗。 由于胶粒带电,而溶胶是电中性的,则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下,胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动,就产生了电泳和电渗的电动现象,这是因电而动。 溶胶粒子表面电荷的来源 (1) 吸附 由于胶粒颗粒度小,具有巨大的表面能,因此 有吸附分散介质中的离子,以降低其表面能的趋 势。 Fajans Rule 具有与胶粒化学组成相同的离子优先被吸附。 例: AgNO3 + KI →AgI + KNO3 若 AgNO3过量,则AgI胶粒吸附Ag+ 而带正电 若 KI过量,则AgI胶粒吸附I- 而带负电。 (2) 电离 SiO2 溶胶表面水解 SiO2 + H2O → H2SiO3 若溶液显酸性, H2SiO3 → HSiO2+ + OH- OH-进入溶液,而使胶粒带正电 若溶液显碱性, H2SiO3 → HSiO3+ + H+ H+进入溶液,而使胶粒带负电 例如蛋白质分子,有许多羧基
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