石化装置大型板壳式换热器的腐蚀与防护..doc

炼油装置大型板壳式换热器的腐蚀与防护 近年来，由于大型全焊接板壳式换热器具有换热效率高，占地面积小，节能效果显著等优点，在许多炼油化工装置上得到应用。取得了比较好的使用效果，但在常减压（蒸馏）和连续重整装置的使用过程中存在的问题也比较多。主要是一堵、二漏和三裂。其原因之一是腐蚀造成的。 在常减压（蒸馏）和连续重整装置中介质的腐蚀性比较严重，尤其介质中S和Cl的含量都比较高。板式换热器的板片大多数是由不锈钢薄板压制而成，尽管不锈钢有极好的耐蚀性，但是在这特殊条件下，钝化膜破坏将使不锈钢板片发生严重的局部的腐蚀。常见的局部腐蚀分为孔蚀、缝隙腐蚀、应力腐蚀、腐蚀疲劳以及磨损和磨损腐蚀等类型。板片在实际发生腐蚀的过程中，往往会出现几种不同的腐蚀形态。只是某种腐蚀比较明显地造成了破坏，而其它腐蚀还未达到破坏板片的程度。 例如中石化某分公司炼油部常减压装置常顶原油-初顶油气换热器2005年3月使用板式换热器，投用时间不久阻力增大。10月检修发现入口端堵的比较严重。用高压枪清洗效果不大，采用打开副线的方法继续维持生产。在板式换热器入口前增加了一台用304不锈钢制造的过滤器，使用了不到一年半，过滤器就腐蚀烂了。Cl—含量不小于50ppm,最高时超过300ppm。2007年3月大检修停车试漏，发现板管泄漏严重，更换为经过镍磷镀处理的浮头式列管式换热器。 又如中石化某分公司炼油部常减压装置常顶板式空冷器是2005年投用板式空冷器，共计6台。介质为常顶油气，板片材质为316L。常顶空冷入口温度134℃、出口温度60℃，入口压力 0.17MPa、出口压力0.16MPa。初期运行情况良好，能够满足装置改造后大加工量的需求。但设备运行一段时间后发现奥氏体不锈钢不适用于常顶油气的氯离子环境，板片上出现大量裂纹，发生泄漏。 为满足常顶系统防腐的需要，逐步将2台板式空冷板束材质升级为S31254，其余4台板束材质升级为TAl，板束材质升级后设备运行情况良好。 1 焊接式板式换热器的孔蚀 孔蚀亦称孔腐蚀，在板片表面形成针孔状小孔。不锈钢板片发生孔蚀的原因，主要有三个方面:①不锈钢材质的选择存在问题。②在板片压制成形时表面被划伤，在板式换热器交工或运行前没有经过很好的钝化处理。③板式换热器结垢后引起的垢下腐蚀往往会形成孔蚀。④介质中含有卤素离子时，其浓度、温度、介质在板间的流速、介质的pH值及含氧量，对孔蚀均有较大的影响。 2 焊接式板式换热器缝隙腐蚀 不锈钢板片的缝隙腐蚀主要发生在板片和密封压紧板的边缘，主要是板片夹紧后与垫片形成缝隙，由于缺氧造成阳极而发生腐蚀破坏。另外也与介质的流速、温度和pH值有关。缝隙腐蚀和孔蚀一样，特别是在含C1一的介质中最易发生。 (1)单个板片两两组焊时,两板片间自然形成的缝隙,在有Cl—的情况下会形成缝隙腐蚀,组焊结构见图1a。如若采用图1b的结构，则可以避免了很长的缝隙,且容易单面焊双面成型。 图1　单个板片组焊结构示图 (2)板束与厚板焊接结构见图2。在图2a的结构中,薄板与厚板之间形成了很长的缝隙,易发生缝隙腐蚀,图2b的结构则避免了缝隙。在连接处如加过渡板(板厚根据薄板与厚板的具体厚度而定,一般取2～4mm)等,形成薄板与接近薄板的过渡板的焊接也避免了缝隙的产生。 　 图2　板片与厚板焊接结构示图 (3)由于坡口未清理干净,油污、灰尘等形成有气孔的焊缝、焊缝接弧处、未焊透处均为缝隙腐蚀的发生创造了条件。 (4)焊接式板式换热器也存在因为介质在板片上的结垢而形成的垢底腐蚀。 3 全焊接板式换热器应力腐蚀 应力腐蚀是在板片残余应力、外力和腐蚀的联合作用下产生的破裂，危害很大。应力腐蚀有其产生的特定条件:①多数发生在奥氏体不锈钢板片中；②由于冷加工成形，板片内部存在一定的残余应力，运行过程中的工作应力；③腐蚀介质环境。就奥氏体不锈钢板片而言，由于存在C1一离子使局部钝化膜破坏，在拉应力和内部残余应力作用下，加速裸露区活性溶解形成微裂纹。常见的板片沿垫片槽底部开裂，其原因就是应力腐蚀造成的。另外在板式换热器的焊接部位也很容易发生。 某厂的全焊接板式换热器E2201 是连续重整装置中的关键设备之一,其运行状况对于重整反应深度及降低装置能耗至关重要。换热器板程介质为反应物料,壳程介质为含氢油气+原料气,换热器其它主要参数见表1。 表1　板壳式换热器主要参数 该换热器投用2个月后出现泄漏。外观检测在入口端断裂发生在齿形板焊缝与母材连接处, 与齿形板连接的板束由自熔焊焊缝开始到齿形板尖端全部开裂,齿形板与板束分开距离约为2mm。而出口端只有几个齿形板焊缝发生了开裂,板束局部在板长方向存在着变形,系外力压迫所致。将换热器上部封头拆卸后发现,上部梳齿板与板片之间4个角处已有多处焊缝开裂,开裂长