关于电位滴定法测酸值试验中难点的探讨.docVIP

关于电位滴定法测酸值试验中难点的探讨 　　电位滴定法是利用电位滴定仪在滴定过程中的电位变化来确定终点的，它可在有色、浑浊或胶态的溶液中进行滴定，分析速度快，分析结果准确，是测定深色或加有添加剂石油产品酸值的理想方法。但是，该试验前期准备工作复杂，测定过程注意事项多，初次操作难度大，试验失败概率高。为了能够成功测得结果，笔者结合多年教学经验，就试验中的难点一一进行解析。 　　难点一：电极的处理 　　电极的灵敏性，直接关系到测得电位的准确性和稳定性。电极的处理贯穿整个试验过程，每一环节都要认真对待，不可马虎。 　　（一）准备 　　方法标准中用到的电极有2根，一根是玻璃电极，另一根是参比电极。参比电极在使用前应先检查氯化钾异丙醇溶液是否充至玻璃加液处，溶液中是否有氯化钾固体结晶析出，溶液中是否存在气泡；检查液部毛孔是否堵塞。玻璃电极在使用前应先放在蒸馏水中浸泡24h。 　　（二）使用 　　参比电极在使用时应拔去玻璃加液口的橡皮塞，并且玻璃加液口应高于待测界面2～3cm。玻璃电极在使用时先用干布或软纸将球泡表面的蒸馏水擦干，测定时应将球泡完全浸没在溶液中，并且使它稍高于参比电极。 　　（三）清洗 　　每次使用完都要及时用蒸馏水清洗，并且玻璃电极浸泡至少5min。测试过油品后，玻璃电极球泡上会粘附一些油样，难以清洗，这时可先用滴定溶剂漂洗，然后分别用异丙醇和蒸馏水清洗。 　　难点二：仪器的校正 　　仪器电源接通后，要先预热半小时，然后分别用PH4.00、PH6.86、PH9.18三种标准缓冲溶液，按照电位滴定仪说明书进行仪器的校正。 　　难点三：溶液及溶剂的配制 　　电位滴定法测酸值涉及11种溶液及溶剂的配制，为了便于梳理，我们将其分为五大类。 　　（一）滴定溶剂 　　滴定溶剂用途广泛，主要用来溶解油样中的酸性组分（125mL×2），做空白滴定（125mL）；此外，还用来配制非水碱性缓冲溶液（100mL）、非水酸性缓冲溶液（100mL），检测电极（100mL）和清洗电极。方法标准要求“滴定溶剂应大量配制”，但并没有说明具体的数量。根据上述用途和相对应的用量，一般情况下配制1L即可。 　　（二）0.1mol/L的氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液 　　该溶液用来滴定油样中的酸性组分，和做空白试验。方法标准要求在配制时“煮沸后加入适量氢氧化钡”，这个“适量”应根据环境温度变化来确定氢氧化钡的用量。气温高于35℃，用量至少为2g；气温低于-5℃，最多为13g；气温25℃左右，称取4～5g。我们也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的配制方法。在美国ASTM标准中，配制时没有加入氢氧化钡，我们这里加入氢氧化钡有两个好处：一是缩短溶液澄清的时间，二是保证所配溶液的浓度。方法标准中还要求在标定时“用电位滴定法标定”，同样，我们也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的标定方法。 　　（三）非水碱性缓冲溶液 　　对所有使用过的油品，或者是经测定没有明显突跃点的新油，滴定时都是以非水碱性缓冲溶液的电位作为滴定终点。为了配制非水碱性缓冲溶液，得分三步：先配制0.2mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液，并标定出准确浓度M2，；然后配制缓冲溶液母液B；最后配制非水碱性缓冲溶液。 　　1、0.2mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液 　　该溶液的配制、标定方法参照0.1mol/L氢氧化钾异丙醇标准滴定溶液的配制、标定方法。 　　2、缓冲溶液母液B 　　方法标准要求“用250mL量筒量取（150/M2±1）mL0.2mol/L氢氧化钾异丙醇溶液”，经查证，此处为印刷错误，应更正为“用250mL量筒量取（50/M2±1）mL0.2mol/L氢氧化钾异丙醇溶液”。 　　（四）非水酸性缓冲溶液 　　在电位滴定法测酸值试验中，非水酸性缓冲溶液用来进行电极电位的检测。为了配制非水酸性缓冲溶液，也得分三步：先配制0.2mol/L盐酸异丙醇标准滴定溶液，并标定出气准确浓度M1；然后配制缓冲溶液母液A；最后配制非水酸性缓冲溶液。其中，在配制0.2mol/L盐酸异丙醇标准滴定溶液时，方法标准要求所用的盐酸“密度（20℃）为1.09kg/L”，经查证，此处应为印刷错误，密度（20℃）应为1.19kg/L。除了用电位滴定法标定该溶液外，也可采用《SH/T0079-91（2006）》标准中的标定方法。 　　（五）PH标准缓冲溶液 　　这里用到的PH标准缓冲溶液有三种，分别为：PH4.00、PH6.86、PH9.18，用来对仪器进行校正。配制时，我们可以采用市售的独立小袋装邻苯二甲酸氢钾、混合磷酸盐和硼砂，然后根据袋上的说明配制成PH标准缓冲溶液。也可以在实验室自己配制，方法如下： 　　1、PH4.00标准缓