白酒中总醛含量测定方法的探讨.docVIP

白酒中总醛含量测定方法的探讨 　　摘要：在测定白酒总醛含量的过程中，亚硫酸氢钠溶液加入量和PH值影响着测定结果的准确性。为了提高检测结果的准确度，对原有的检测方法进行改进和完善，使得白酒总醛的检测方法适用于各类酒厂。 　　关键词：白酒 醛 亚硫酸氢钠 　　0 引言 　　醛类是白酒中不可或缺的香气成分，但含量过高则会出现强烈的刺激味，并对人体构成危害，引起头痛。所以，准确测定白酒中总醛的含量，对改善白酒质量，控制或减少对人体的危害至关重要。利用亚硫酸氢钠加成法检测白酒中的总醛含量时，通过调整亚硫酸氢钠的加入量，改变测量时的pH值，不断提高总醛含量测定的准确度。 　　1 方法原理 　　1.1 亚硫酸氢钠的影响 　　44.05—乙醛的摩尔质量g/mol 　　醛与亚硫酸氢钠的反应是一个加成可逆反应，其反应是否完全直接影响测定总醛含量的准确性。根据原测定方法，按照50ml酒样加入0.025mol·1-1NaHSO3溶液25ml，即使所加的NaHSO3全部与醛反应，也只能得到总醛含量为0.55g/L。显然，因NaHSO3加入量不足，当酒样含醛量超过0.6g/L时，测定结果仍低于0.6g/L，不能真实反映实际含量。为此将NaHSO3加入量增大一倍，实验证明，有利于提高方法的准确度。 　　1.2 pH值的影响 　　通过理论计算可知，当pH值保持在4～5时，一方面有利于NaHSO3与醛的加成反应；另一方面符合碘量法所要求的酸度范围。在测定酒样总醛含量的过程中，需要控制pH值的环节：如用酸水解酒中缩醛，调节酸度再进行总醛含量测定时，可采用醋酸-醋酸钠缓冲体系，不影响醛含量测定的准确度。 　　2 实验 　　2.1 试剂 　　所用试剂全部是AR级，配制溶液时使用蒸馏水。 　　配制0.025mol·L-1（临用前配制）NaHSO3溶液。 　　利用重庆试剂厂提供的精制品（含量在99%以上）配制乙醛标准溶液。在薄壁玻璃球中准确称取乙醛标准溶液，将玻璃球置放在盛水（或水+乙醇）的容量瓶中，并在冰水浴中振碎玻璃球、摇匀、稀释到要求的体积。 　　Na2S2O3标准溶液浓度约为0.050mol·L-1，用K2Cr2O7基准物质标定其准确浓度。 　　碘标准溶液浓度为0.030～0.050mol·L-1。 　　2.2 实验方法 　　量取一定体积的乙醛标准溶液或白酒样品倒入碘量瓶中，然后加入25（或50）ml的NaHSO3溶液，进行水封，并摇匀置在暗处3min，放置过程中摇动2～3次，取出后加入一定量的I2溶液，用Na2S2O3标准溶液滴定（1%的淀粉液为指示剂）直到退去蓝色为止。并做空白试验。 　　3 结果与讨论 　　3.1 亚硫酸氢钠加入量试验 　　取25ml的酒样加入不同量的NaHSO3溶液，如表1所示： 　　其中V=12.50为原方法中NaHSO3加入量。分析实验结果表明，加入NaHSO3的量不足时会产生分析误差，难以真实反映醛的含量。增大NaHSO3的用量，可以使反应更完全。 　　在试验过程中，在50ml酒样中加入25ml的NaHSO3溶液称为原方法加入量，而加入50ml的NaHSO3溶液称为新加入量，进而进行新旧方法试验结果的比较。 　　3.1.1 乙醛水溶液的加标回收试验。根据2.1的要求配制乙醛溶液，浓度分别为0.1、0.2……0.7g/L，根据回收率的高低情况，评价两种NaHSO3加入量对测定结果的影响，如表2所示： 　　3.1.2 （水+乙醇）体系的乙醛加标回收试验。按3.1.1配制乙醛溶液，并进行测定，在水中加入乙醇，接近酒的组成，其浓度约为50%，测定结果见表3所示： 　　试验结果表明： 　　①乙醛的水溶液与亚硫酸氢钠的反应比较彻底，乙醛在（水+乙醇）体系中与NaHSO3的反应不完全。 　　②当加入NaHSO3的量增加1倍时，反映测定醛含量准确度的回收率提高约5%。 　　3.1.3 酒样的加标回收试验。对两组酒样分别进行乙醛加标试验，每次取25ml酒样进行相关试验，试验测定结果如表4所示： 　　RSD是平行测定结果的变异系数 　　试验结果表明：新加入量法有效提高了测定总醛的准确度，当酒样总醛含量严重超标时，受NaHSO3加入量的影响而不能进行准确检查。 　　3.1.4 测定酒样总醛含量。取50ml酒样，分别加入0.025mol·L-1NaHSO3溶液25ml和50ml，比较测定结果。测定结果见表5。 　　表5的数据也说明当NaHSO3用量比原方法增大1倍时，可大大提高测定总醛的准确度。 　　3.2 PH值的影响 　　配制PH=4的HAc-NaAc缓冲溶液和PH=6.5的NaH2PO4-K2HPO4的缓冲液，测定时各加入5ml缓冲液于（25ml酒样中），结果见表6。