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无机化学课件--过渡元素[精选]
第22章 过渡金属(Ⅰ) 22.1 引 言 钛2、钛(+3价)化合物Ti2(SO4)3:三价钛的还原性比(Sn2+)稍强 Ti2(SO4)3+Fe2(SO4)3===2Ti(SO4)2+2FeSO4 3、二价钛具有更强的还原性。 钒 §22.3 铬副族 多酸和多酸盐 22.3.1 铬、钼、钨的单质 Cr2O72-的氧化性 22.3.3 水溶液中离子及其反应 2.Cr(Ⅲ)的鉴定 小结: §22.4 锰副族 22.4.1 锰的单质 锰单质的性质: KMnO4 性质 :紫黑色晶体 ( 呈色原因?) K2MnO4 MnO2 Mn(OH)2 (白色) 22.4.3 水溶液中的锰离子及其反应 小结: 性质: 颜色: 受热时,MoO3白色→黄色; WO3深黄→橙黄;CrO3 ? 稳定性:加热熔化而不分解; CrO3 ? 酸碱性:为酸性氧化物,溶于氨或强碱 氧化性:极弱 CrO3 ? 多酸:一定条件下简单含氧酸彼此缩合成较复杂的酸 同多酸:含相同酸酐的多酸 杂多酸:含不同酸酐的多酸 (仲钼酸铵) 锰 22.4.1 锰的单质 *22.4.4 锰的Gibbs函数变 -氧化值图 22.4.3 水溶液中的锰离子及其反应 22.4.2 锰的化合物 锰的存在:地壳中丰度仅次于铁,为0.085% 软锰矿(MnO2?xH2O) 黑锰矿(Mn3O4) 水锰矿(Mn2O3 ?H2O) 褐锰矿(3Mn2O3 ?MnSiO3) 海洋深处发现大量的锰结核矿。 用途? 制备与性质: 锰副族(VIIB): Mn Tc Re 价电子构型: (n-1)d5ns2 主要氧化态:+2,+3,+4 +4,+6,+7 +3,+4,+6,+7 +6,+7 制备 制备: ① ② 530℃ Al C 中性还原 Cl2 熔融 水浸 △ ③ 单质 白色金属,硬而脆,外形似铁,难熔 活泼金属: 1.182V /Mn) (Mn 2 - = + 与氧、卤素等非金属反应: 在氧化剂存在下与熔融的碱作用: 化合物 22.4.2 锰的化合物 Mn的价电子构型:3d54s2 可形成多种氧化值:从+2~+7, 最高氧化值=价电子数 常见化合物 Mn(VII)的化合物 ?以软锰矿为原料制取KMnO4? 电解 氧化: 歧化: KMnO4 电解: ①强氧化性 溶液的酸度不同,MnO4被还原的产物不同: — 稳定性 其它反应? ②稳定性 加热 (见光)遇酸?如何保存? 浓碱 KMnO4 用途? <0℃时,CCl4中稳定,否则爆炸分解→ 紫红色,强酸,不稳定 K2MnO4 遇酸 ①暗绿色晶体; ②在pH13.5的碱性溶液中稳定存在; ③在水溶液中易歧化。 MnO2 黑色无定形粉末,不溶于水和稀酸 热稳定性: 还原性(一定程度) pH13.5 氧化性强(主) Mn(OH)2 二羟氧锰 结论:Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) 在酸性条件下稳定(还原性差) MnS(肉色) 反应 * §22.4 锰 副族 §22.3 铬 副族 §22.2 钛 钒 §22.1 引言 什么是过渡元素?在周期表中的位置?分类? 具有部分充填d 或f 壳层电子的元素 §22.2 钛和钒 §22.2.1 钛及其化合物 钛的主要矿物是什么? 从钛铁矿制取钛白的反应原理? Ti3+的还原性?如Ti3+与Fe3+、Cu2+的反应? TiCl4的水解性? TiO2+离子与H2O2的反应? V 钛 一、概述 1、存在与发现 1791年,W.Gregor和1795年,M.H.Klaproth仅得到二氧化钛;1910年, M.A.Hunter制得钛。 2、丰度与分布 钛在地壳中的储量相当丰富(0.45%),主要矿物是钛铁矿FeTiO3和金红石TiO2, CaTiO3。锆以斜锆矿ZrO2和锆英石ZrSiO4的形式存在,铪总是以锆的百分之几的量和锆伴生且分离困难。 3、提炼和用途 钛抗腐蚀性强、密度小、亲生物及有记忆性的金属,用于化工、海上设备,医疗、卫星等。锆和铪的性质极相似,硬度较大、导电不良、外表类似不锈钢。 钛
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