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第一章 基准物质 定义：能用于直接配制标准溶液的化学试剂 条件：（1）组成恒定：实际组成与化学式符合；（2）纯度高：一般纯度应在99.5%以上；（3）性质稳定：保存或称量过程中不分解、不吸湿、不风化、不易被氧化等； （4）具有较大的摩尔质量：称取量大，称量误差小；（5）使用条件下易溶于水（或稀酸、稀碱）。 滴定度 每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g/mg）,以符号TB/A表示； 也可以用每毫升标准溶液相当于北侧组分的质量分数（%）来表示，例如TH2SO4/NaOH%=2.69%/mL，表示滴定中消耗1.00mLH2SO4标准溶液，就可以中和试样中2.69%的NaOH。 第三章 一. 误差的分类 1. 系统误差——可测误差：具单向性、重现性、可校正特点 （1）方法误差：是分析方法本身所造成的； （2）仪器误差：主要是仪器本身不够准确或未经校准引起的； （3）试剂误差：由于试剂不纯和蒸馏水中含有微量杂质所引起； （4）操作误差：主要指在正常操作情况下，由于分析工作者掌握操作规程与控 2. 随机误差——不可测误差 特性：有时正、有时负，有时大、有时小，难控制（方向大小不固定，似无规律） 二. 准确度与精密度 （一）准确度与误差 绝对误差 = 个别测得值 - 真实值 E = x - xT 相对误差（Er）表示：Er =E/xT = x - xT /xT×100％ （二）精密度与偏差 偏差： （绝对）平均偏差： 相对平均偏差： 标准偏差： 相对标准偏差（变异系数或RSD）： （三）中位值: 将数据由小到大排列，奇数个测量值，取中间值；偶数个测量值，取中间相邻的平均值 （四）全距（极差）: 测量数据中最大值与最小值的差值 （五） 准确度与精密度的关系 精密度高，不一定准确度高；准确度高，一定要精密度好。精密度是保证准确度的先决条件，精密度高的分析结果才有可能获得高准确度；准确度是反映系统误差和随机误差两者的综合指标。 三. 有效数字及其运算规则 四舍六入五成双 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 加减法：以小数点后位数最少的数据的位数为准，即取决于绝对误差最大的数据位数； 乘除法：由有效数字位数最少者为准，即取决于相对误差最大的数据位数； 对 数：对数的有效数字只计小数点后的数字， 四．提高分析结果准确度方法 1、选择合适的分析方法 2、减小测量误差（例题：如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少称取？）滴定管也同样如是 3、减小偶然误差（多次测量，至少3次以上） 4、消除系统误差 第五章 一、酸碱定义及解离反应 酸碱质子理论 酸：凡是能给出质子（H+）的物质 碱：凡是能接受质子的物质 当一种物质给出质子之后，其剩余部分就是碱 共轭酸碱对：因一个质子的得失而相互转变的每一对酸碱 2、酸、碱解离平衡与解离平衡常数： 共轭酸碱对中，若酸越易给出质子，酸性越强，其共轭碱接受质子的能力就越弱，碱性也就越弱。水溶剂系统中，酸或碱给出质子或接受质子能力的大小 可用酸或碱的解离平衡常数Ka或Kb来衡量 3、共轭酸碱对Ka与Kb的关系： 对于一元弱酸(弱碱)及其共轭酸(碱)：Ka×Kb=Kw=1.0×10-14 对于二元酸及其共轭碱：Ka1×Kb2=Ka2×Kb1=Kw=1.0×10-14 （类推三元比如磷酸的） 二、酸碱溶液中的平衡关系 ⒈物料平衡⒉电荷平衡⒊质子条件及质子等衡式 步骤： ①选取参考水准(零水准) ②以基准态物质作参照，与溶液中其它组分比较质子得失关系和得失数目。 ③根据得失质子等衡原理，写出PBE 例子：NaNH4HPO4 三、酸碱溶液中各种组分的分布分数 一元酸溶液 如HAc溶液，有[HAc]+[Ac－]=C δHAC＝＝＝ ＝＝＝ HAC＋＝1 多元酸溶液 例如草酸：＝ ＝ ＝ 分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓度的分数，用 δ 表示 δ 仅是pH和pKa 的函数，与酸的分析浓度c无关 对于给定弱酸， δ 仅与pH有关 pHpKa时，溶液中以HA为主 pHpKa时，溶液中以A-为主（例题：磷酸盐溶液中，四种型体分别在pH=？时，浓度最大） 四．溶液中H+浓度的计算 ⒈强酸(强碱)溶液 c10-6mol/L时： c10-6mol/L时：[H+]=c或pH=-lgc ⒉一元弱酸(强碱)溶液[H+]？这个公式该如何书写呢？[H+]=? 5.混合酸(碱)溶液 混合酸体系中，一般是按照最简式进行计算，pH等于强酸的-lgc 6两性物质溶液 酸式盐 Ka2相当于两性物质中酸组分的Ka，而Ka1则相当于两性物质中碱组分的共轭酸的Ka 弱酸弱碱盐 其中式中的Ka′是弱