第十章分子轨道化学键与分子结构全解.doc

第十章 化学键与分子结构 §本章摘要§ 1.离子键理论　离子键的形成　离子键的特征　离子键的强度　离子晶体的特点　离子晶体的空间结构 2.共价键理论　路易斯理论　价键理论　价层电子对互斥理论　杂化轨道理论　分子轨道理论 3.金属键理论　金属键的改性共价键理论　金属晶体的密堆积结构　金属能带理论 4.分子间作用力　分子间偶极矩　分子间作用力--范德华力　氢键 5.离子极化学说简介　对离子特征的描述　离子极化现象　影响变形性的因素　影响极化能力的因素　离子极化对键型的影响　相互极化（附加极化）　反极化作用 ? §2. 共价键理论 　五 分子轨道理论 1. 分子轨道理论在化学键理论中的位置　　　　　分子轨道理论是现代共价键理论的一个分支。其与现代共价键理论的重要区别在于，分子轨道理论认为原子轨道组合成分子轨道，电子在分子轨道中填充、运动。而现代共价键理论则讨论原子轨道，认为电子在原子轨道中运动。 2. 理论要点1) 分子轨道由原子轨道线性组合而成　　分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等。H2中的两个 H 有两个1s，可组合成两个分子轨道。　　　　两个s轨道只能只能 “头对头” 组合成σ分子轨道， MO和*MO, 能量总和与原来AO （2个）总和相等， σ*的能量比AO低，称为成键轨道，σ比AO高，称为反键轨道。　　成键轨道在核间无节面，反键轨道有节面. 　　当原子沿 x 轴接近时，px 与 px头对头组合成σPx和σP*x ，同时py 和py ， pz 和 pz 分别肩并肩组合成 π*py , πpy 和 π*pz , πpz分子轨道， π轨道有通过两核连线的节面，σ轨道没有。　　　　2) 线性组合三原则a) 对称性一致原则　　对核间连线呈相同的对称性的轨道可组合，除上述讲的 s-s, p-p 之外，还有:　　若 s 和 px 沿 y 轴接近，对称不一致，不能组成分子轨道b) 能量相近原则H 1s -1312 kJ/mol 　　　　Na 3s - 496 kJ/molCl 3p -1251 kJ/mol O 2p -1314 kJ/mol 　　　　(以上数据按 I1 值估算）　　左面 3 个轨道能量相近，彼此间均可组合, 形成分子, Na 3s 比左面 3 个轨道能量高许多, 不能组合.(不形成共价键, 只为离子键)c) 最大重叠原理　　在对称性一致、能量相近的基础上，原子轨道重叠越大，越易形成分子轨道, 或说共价键越强.3) 分子轨道能级图　　分子轨道的能量与组成它的原子轨道能量相关，能量由低到高组成分子轨道能级图 4) 分子轨道中的电子排布　　分子中的所有电子属于整个的分子，在分子轨道中依能量由低到高的次序排布，同样遵循能量最低原理，保里原理和洪特规则。 3. 同核双原子分子 1) 分子轨道能级图　　A图适用于 O2, F2 分子, B图适用于N2, B2, C2 等分子. 对于 N, B, C原子, 2s 和 2p 轨道间能量差小, 相互间排斥作用大, 形成分子轨道后, σ2s 和 σ2Px之间的排斥也大, 结果, 出现 B图中 σ2Px 的能级反比 π2Py , π2Pz 的能级高的现象. 2) 电子在分子轨道中的排布　　　　电子只填充在成键轨道中, 能量比在原子轨道中低. 这个能量差, 就是分子轨道理论中化学键的本质. 可用键级表示分子中键的个数:　　键级 = (成键电子数 - 反键电子数)/2　　H2分子中, 键级 = (2 - 0)/2 = 1, 单键　　由于填充满了一对成键轨道和反键轨道，故分子的能量与原子单独存在时能量相等. 故 He2 不存在，键级为零，He之间无化学键。 　　He2＋的存在用价键理论不好解释，无两个单电子的成对问题。但用分子轨道理论则认为有半键. 这是分子轨道理论较现代价键理论的成功之处。 3) 分子磁学性质　　电子自旋产生磁场，分子中有不成对电子时，各单电子平行自旋，磁场加强。这时物质呈顺磁性。表现在外磁场中显磁性，在磁天平中增重。 　　　若分子中无成单电子时，电子自旋磁场抵消，物质显抗磁性(逆磁性或反磁性), 表现在于外磁场作用下出现诱导磁矩，与外磁场相排斥, 故使磁天平减重.　　实验表明, 单质 O2 是顺磁性的. 用分子轨道理论解释，见 O2 的分子轨道图和分子轨道式:　　按路易斯理论, 氧气分子电子构型为 :　　用路易斯理论，不能解释氧气分子无单电子. 用现代价键理论也解释不通, px-px成σ键, py-py 成π键, 单电子全部成对, 形成共价键, 无单电子.　　分子轨道理论在解释O2 的磁性上非常成功。N2 是抗磁性的