第五章聚合方法重点.ppt

5 聚合方法 聚合条件：压力150~200MPa, 温度180~200 oC ，微量氧 （10-6~10-4mol/L ）作引发剂。 聚合工艺：连续法，管式反应器，长达千米。停留时间几分钟，单程转化率15%~30%。 易发生分子内转移和分子间转移，前者形成短支链，后者长支链。平均每个分子含有50个短支链和一个长支链。 由于高压聚乙烯支链较多，结晶度较低，仅55%~65%，Tm为105~110 oC ，密度：0.91~0.93。故称“低密度聚乙烯。” 熔体流动性好，适于制备薄膜。 （1）聚合速率 动力学研究多着重第二阶段——即恒速阶段 自由基聚合速率可表示为 在乳液聚合中，[ M ]表示乳胶粒中单体浓度 [ M·]与乳胶粒数有关 N 为乳胶粒浓度 NA为阿氏常数 n 为每个乳胶粒内的平均自由基数 乳液聚合恒速期的聚合速率表达式为 对于第二阶段 胶束已消失，不再有新的胶束成核，乳胶粒数恒定； 单体液滴存在，不断通过水相向乳胶粒补充单体，使乳胶粒内单体浓度恒定 。 因此，Rp恒定。 对于第一阶段 自由基不断进入胶束引发聚合，成核的乳胶粒数 N 从零不断增加，因此，Rp不断增加。 对于第三阶段 单体液滴消失，乳胶粒内单体浓度[M]不断下降。 因此，Rp不断下降。 每个乳