3第三章_精细有机合成工艺学基础幻灯片.pptVIP

3.4.3 离子化作用和离解作用 1 离子原和离子体 电介质分为离子原和离子体两大类：离子原指的是在固态时具有分子晶格的偶极型化合物，在液态时它仍以分子状态存在，但它与溶剂发生作用时可以形成离子，例如卤化氢HCl，烷基卤R-X和金属有机化合物等； 离子体指的是在晶态时是离子型的，而在熔融状态以及在稀溶液中则只以离子形态存在的化合物。例如，金属卤化物等二元盐。 2 离子化过程和离解过程 离子化过程指的是离子原的共价键发生异裂产生离子对的过程，离解过程指的是离子对转变为独立离子的过程。 离子对的定义是指具有共同溶剂化层，电荷相反的离子对。 在溶剂中离子对和独立离子处于平衡状态。 溶剂的性质不仅会影响溶液中离子对和独立离子的比例，而且还会影响阳离子和阴离子的反应活性 3 溶剂介电常数对离解过程的影响 两种电荷相反的离子之间的静电作用力（库仑力）与溶剂的介电常数成反比。 只有介电常数足够大的溶剂才能使异性电荷之间的引力显著降低，并使离子对能够离解为独立离子。具有这种作用的溶剂叫“离解性溶剂”。 水的介电常数特别高（ ε＝78.4 ），离子对在稀溶液中完全离解。只有浓度很高时才观察到缔合作用。因此，水常常作为离子型反应溶剂。 在中等介电常数ε＝ 20－40的溶剂中（例如，乙醇，丙酮，硝基苯，乙腈）独立离子和缔合离子的比例取决于溶剂和电介质的结构（例如，离子大小，电荷分布、氢键缔合的离