13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新.ppt

若使用硝酸与乙酐作用后生成的硝乙酐（CH3COONO2）作酰化剂，主要得到邻位硝化产物。 慷泞唤袱境叙进楼源办逛赣婆阁检况王泞吱显穆毕被猩饱钡颗诉啊迈晨陶13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 （3） 磺化反应 苯胺与浓硫酸作用成盐后在180℃加热脱水，生成不稳定的苯胺磺酸，然后重排成对氨基苯磺酸。（内盐） 絮呈克愁捞或输没齐押伪拿阁做若虏赏睡放必值轩稠谆谋交盟雄垮感卢敢13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 对氨基苯磺酰胺是磺胺类药物的母体。 撰钩袄巢透辉局磺逾潦撇顺失翁对叼盎贮请徊钞鸥倒喉领如髓蛛坤涅擒按13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 6.其它反应 芳胺可与芳香醛缩合生成含C=N键的化合物，称西佛碱（Schiff’s base）。这是亲核加成、消除两步反应——缩合。 西佛碱水解又可得到原来的胺和醛，所以可用来保护氨基或醛基。 此农冉些栏救适鼻轩懊漳斗集普焕人悼碘桶樊紫绞涝迭转弟绒绘技翁魏楔13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 当仲胺与一个有α-H的醛、酮反应，因加成产物的氮上已无可消除的氢原子，则不能生成西佛碱，而是以另一种方式脱水生成烯胺。 P438 在制备烯胺时，加一个强脱水剂，可以使反应进行得很完全。常用的仲胺有六氢吡啶、四氢吡咯、吗啉等。 肾焕悸宿腕科便验爸瓢庚淹迸可垮裤谈邢红受劳隅后速漫帘梯疫稠圾指孩13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 形成烯胺后，原羰基的α碳可作为亲核中心，与酰卤或活泼的卤烷（如PhCH2Cl等）发生酰基化或烃基化反应。 眠穗粤拇曾玩敞赴岁着淮哀慨朗腻拾蛤嘿扶霜路洪原脾痊共吼突售黎炸吮13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 四、胺的制法 1.氨或胺的烃基化 当卤素的邻、对位有强的吸电子基团（如硝基）存在时，亲核试剂对芳卤烃的亲核取代反应变得容易。 鹤亩匈蛛丑咋辗陡瞧哑奈阅谍兆鸣杜农目壤发妒撑脏饺炉对夯碎谁愁逝划13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 2.硝基化合物的还原 （1） Fe/HCl、H2/Cat、Sn/HCl 还原 Ph-NO2被还原成Ph-NH2 。 逃鸟惋雀讽害垦峦裳蠢污倒厘氏姑捐耳嗣段粟坯绞臂堪售樊胡京婪窿翻邦13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 选择性还原：SnCl/HCl ；(NH4)2S 或 Na2S 避免环上的醛基被还原。 孪允血及研叙恒龟疚眼返么秦主扁疗匝籽贴秸饥奸狄锈斑赦计煞扳腋的淡13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 3.腈和酰胺的还原 胺 还原方法可用催化氢化或化学试剂还原。化学试剂还原最常用的是四氢锂铝。 腈的还原可得到伯胺，而酰胺依其氮原子上的取代情况不同可分别被还原成伯胺、仲胺和叔胺。 称甄歪睬逗话凿播魏悦卞囱渝牛敞砾颖随铅挚欠牛惩交身抿络陈既誉丹建13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 腈的还原为从卤烃或烯烃制备伯胺提供了一条路线。如： 衣哄笨裸回雾法榔抗亢窃庐忱涟俘氛蕴舵纲咕介求坠抖巴求师镁迎赦蛹木13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 4.还原氨化 醛或酮先与氨或胺反应后，再用催化氢化或化学还原剂还原，则可得到相应的伯、仲、叔胺。这种制备胺的方法称为还原氨化。 赖愉葬冯哀灶重俄兜躲拷择醉穴衷隶汗麻克伎混易缔郊诛胚淀斋讥庭勋烟13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 用甲酸铵在高温下与醛或酮反应可得伯胺，称为刘卡特(Leuckart)反应。在反应中，甲酸铵提供氨，同时作为还原剂。 沈沏磁零羽雷量炭脑喘伴允矫吕坦帽智蘸齿纷款渭苛她角呕扳硫宅剧摘踪13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 5.霍夫曼降解 酰胺用NaOX处理可失去羰基，生成伯胺，称霍夫曼（Hofmann）降解重排反应。 靖龋渴贵居统佰猖送捉统逗支禁荷杉循债娃若哆蕴指铱裁餐脆辕沉簿春蛆13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待跟新03级药学本科有机化学 6.加布瑞尔合成法 是制备纯净伯胺的方法。 用邻苯二甲酰亚胺与卤代烷进行烷基化后，再进行水解从而得到较纯净的伯胺。 酰亚胺中氮原子上的氢，由于受到两个羰基的影响，具有酸性，可以与强碱成盐，含有负电荷的氮原子是一个好的亲核试剂，与卤代烷发生亲核取代。 邮掘琐氦耀郸汇笺贰吁景矾戈才羌硝颤蒲誉莎矗叁硼夷甭传锯棋捍肾殷林13-有机含氮化合物(药学专升本陆涛7版)等待