微量化学外加剂对硅酸盐水泥水化进程及微观结构的影响.docVIP

微量化学外加剂对硅酸盐水泥水化进程及微观结构的影响 　　【摘要】硬化水泥浆体是一种极复杂的非均质的多相体，而且对于固定原始组成，硬化水泥浆体为结构还是随时间而变化的，因而有了水泥基材料是具有“蝴蝶效应”，也就是说水泥基材料中任何一个微结构的变化均能使得水泥基材料宏观性能上发生变化，因而研究水泥基材料微观性能的变化就成为解释水泥基材料宏观性能变化的关键途径。本章通过微观测试仪器详细研究硅酸盐水泥微观性能的变化，主要从硅酸盐水泥水化热、化学结合水、水化产物的、差热、微观形貌、液相离子浓度、孔隙率等方面进行全面的分析研究。 　　【关键词】微量化学；外加剂；硅酸盐水泥；水化进程；微观结构；影响 　　硅酸盐水泥与水的化学反应是导致水泥基材料凝结硬化的原因，因而充分分析硅酸盐水泥水化反应是研究硅酸盐水泥强度形成原因一个最为重要的因素。跟踪水泥水化反应进程最为便捷的方法就是测试水化反应过程中热量的变化即运用水泥水化放热曲线。硅酸盐水泥的水化并不是单纯一个物相的水化，而是四种物相以复杂的方式彼此影响。表为硅酸盐水泥四种矿物水化热值，由表可以明显看出四种矿物水化时释放的热量大小为：。根据水泥水化热曲线即水化热曲线中的几个特征点，本文将水化热曲线分为如下几个时间段： 　　第一阶段为初始期，第二阶段为诱导期，第三个阶段为加速期，第四个阶段为减速期，同时点为加速期起始时刻；点为加速期最大放热速率时刻；点为水化热曲线段之间的拐点，即水化热曲线上切线斜率最大时刻。通过测试不同掺量的三聚磷酸钠对硅酸盐水泥水化放热速率和水化放热量的影响进而分析三聚磷酸钠对硅酸盐水泥水化热的影响，其结果可以看出：由于有了三聚磷酸钠的掺入后，硅酸盐水泥的水化放热速率和水化放热量均发生了明显改变。首先从硅酸盐水化放热率来看，掺加三聚磷酸钠后在水化初期硅酸盐水泥的最大水化放热率均高于基准最大水化放热速率，并且三聚磷酸钠掺量越小，最大水化放热率越大。当三聚磷酸钠掺量时，硅酸盐水泥的加速期明显提前，而三聚磷酸钠掺量时，硅酸盐水泥的加速期明显延后，同时硅酸盐硅水泥的诱导期随着三聚磷酸钠掺量的增加而增大。掺加三聚磷酸钠后，硅酸盐水泥加速期明显缩短，而掺的三聚磷酸钠时，硅酸盐水泥加速期明显延长，同时硅酸盐水泥在加速期时最大水化放热率随着三聚磷酸钠掺量的增加而降低。三聚磷酸钠掺入后使得硅酸盐减速期更加缓慢，水化放热率平缓地降低，当三聚磷酸钠掺量时，还出现了水化放热率的另外一个小高峰，这表明在减速期三聚磷酸钠对于硅酸盐水泥水化有促进作用。从硅酸盐水泥放热量来看，掺加三聚磷酸钠后，硅酸盐水泥总的放热量均低于基准总的放热量，硅酸盐水泥总放热量仅为基准总放热量的一半，而掺量为‰时，在减速期以前，硅酸盐水泥总放量低于更小掺量以及基准的总放热量，但是从减速期后，掺入三聚磷酸钠的硅酸盐水泥总放热量显著增加，并且增加速率较高。总之，从水化放热率和水化放热量来看，小掺量的三聚磷酸钠对于硅酸盐水泥水化有加速的作用，当三聚磷酸钠增大后才对硅酸盐水泥水化有缓解的作用，并且在后期水泥水化反而增大。这主要是由于三聚磷酸钠与硅酸盐水泥液相中钙离子形成络盐，降低溶液中钙离子的浓度，阻碍了氢氧化钙的结晶析出，同时络合物吸附在水泥颗粒的表面，对水泥水化起到抑制作用，因此随着三聚磷酸钠掺量的增加，一直作用也明显，当硅酸盐水泥抑制作用消失后，硅酸盐水泥又会进一步发生水化，所以硅酸盐水泥的水化速率和水化放热速率增大。掺加硅酸钠基本不改变硅酸盐水泥水化四个时期的发展时间，只有当硅酸钠掺量为‰时，硅酸钠的加速期略有延长。由图可以看出：硅酸盐水泥的放热量随着硅酸钠掺量的增加而减小，硅酸盐水泥水化放热量仅为基准放热量的三分之一。总体来看，微量的硅酸钠降低了硅酸盐水泥水化速率和水化放热量，并且掺量越大，水化速率和水化放热量降低越明显。分析其原因主要可能是由于硅酸钠的加入，硅酸盐水泥水化初期，主要是通过向液相中提供硅酸盐根离子，由于硅酸盐水泥水化初期在液相中会存在大量阴阳离子，而离子中、和?C主要和发生溶解沉淀平衡，也就是说因为硅酸钠的加入，使得硅酸盐水泥矿物中溶解量减弱，从而使得硅酸盐水泥水化速率和放热量均低于基准。 　　通过测试不同掺量的醇胺化学外加剂对硅酸盐水泥水化放热速率和水化放热量的影响进而分析有机醇胺类调凝剂对硅酸盐水泥水化热的影响，其中有机醇胺类调凝剂主要包括三乙醇胺、三异丙醇胺、二乙烯三胺、氨基乙基乙醇胺和聚乙烯醇磷酸铵，可以看出不同掺量的三乙醇胺对硅酸盐水泥水化放热率的影响不同，首先从硅酸盐水泥初期来看，三乙醇胺在三个掺量均使得硅酸盐水泥初期水化放热率大于基准水化放热率，并且三乙醇胺掺量时，硅酸盐水泥水化初期最大放热率为基准最大放热率的倍，而掺量时，硅酸盐水泥水化初期最大放热率也达到基准最大放热率的倍，同时三乙