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四川大学考研复试化工热力学核心试题供参习
第5章 非均相体系热力学性质计算
一、是否题
在一定温度T(但TTc)下,Antoine等蒸汽压方程求得,,(P、V、T)中,只给定了温度
混合物汽液相图中的泡点曲线表示的是饱和汽相,而露点曲线表示的是饱和液相。(错正好反了)
在一定压力下,组成相同的混合物的露点温度和泡点温度不可能相同。(错,在共沸点时相同)
一定压力下,纯物质的泡点温度和露点温度是相同的,且等于沸点。(对)
由(1),2)两组分组成的二元混合物,T、P下达到汽液平衡,, mol 的组分(1),T、P下使体系重新达到汽液平衡,,和。(错,二元汽液平衡系统的自由度是2,在T,P给定的条件下,系统的状态就确定下来了。)
在(1)-(2)的体系的汽液平衡中,若(1)是轻组分,(2)是重组分,则,。(错,若系统存在共沸点,就可以出现相反的情况)
在(1)-(2)的体系的汽液平衡中,若(1)是轻组分,(2)是重组分,若温度一定,则体系的压力,随着的增大而增大。(错,理由同6)
纯物质的汽液平衡常数K等于1。(对,因为)
理想系统的汽液平衡Ki等于1。(错,理想系统即汽相为理想气体,液相为理想溶液,)
下列汽液平衡关系是错误的。(错,若i组分采用不对称归一化,该式为正确)
EOS法只能用于高压相平衡计算,EOS+法只能用于常减压下的汽液平衡计算。法原则上也能用于加压条件下)
virial方程结合一定的混合法则后,也能作为EOS法计算汽液平衡的模型。(错,该方程不能用汽液两相)
对于理想体系,汽液平衡常数Ki(=yi/xi),只与T、P有关,而与组成无关。(对,可以从理想体系的汽液平衡关系证明)
二元共沸物的自由度为1 。
对于负偏差体系,1。(对)
能满足热力学一致性的汽液平衡数据就是高质量的数据。(错)
活度系数与所采用的归一化有关,但超额性质则与归一化无关。(错)
逸度系数也有归一化问题。(错)
EOS法既可以计算混合物的汽液平衡,也能计算纯物质的汽液平衡。(对)
EOS+法既可以计算混合物的汽液平衡,也能计算纯物质的汽液平衡。(错)
A-B形成的共沸物,在共沸点时有。(对)
二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成(对)
二、选择题
欲找到活度系数与组成的关系,,,
A B C D 下列二元混合物模型中,指出不对称归一化条件的活度系数。(B)
A B C D 二元气体混合物的摩尔分数y1=0.3,T,P,,
A 0.9097 B 0.89827 C 0.8979 D 0.9092 三、填空题
指出下列物系的自由度数目,(1)水的三相点 0 ,(2),(3),(4)。
______无限制条件__________;
(2) ______无限制条件____________;
(3) _________低压条件下的非理想液相__________。
丙酮(1)-甲醇(2)二元体系在98.66KPa时,x1=y1=0.796,327.6K,kPa则 van Laar 方程常数是
A12=______0.587_____,A21=________
(已知van Laar 方程为 )
在101.3kPa下四氯化碳(1)-乙醇(2)体系的恒沸点是x1=0.613和64.95℃,kPa,。
组成为x1=0.2,x2=0.8,300K的二元液体的泡点组成y1的为(已知液相的Pa) ___0.334____________。 法来处理300K时的甲烷(1)-正戊烷(2)体系的汽液平衡时,主要困难是饱和蒸气压太高,不易简化;( EOS+γ法对于高压体系需矫正)。
EOS法则计算混合物的汽液平衡时,需要输入的主要物性数据是,_从混合物的实验数据拟合得到。ilson方程计算常数减压下的汽液平衡时,需要输入的数据是Antoine常数Ai,Bi,Ci; Rackett方程常数α,β;能量参数,ilson方程的能量参数是如何得到的?能从混合物的有关数据(如相平衡)得到。
对于一个具有UCST和LCST的体系,当和时,溶液是 均相 (相态 0 (0,0,=0);当和时,溶液是 液液平衡
(相态 0 (0,0,=0);和称上(下)临界溶解温度,此时 =0 (0,0,=0)。
四、计算题
试用PR方程计算水的饱和热力学性质,并与附录C-1的有关数据比较(用软件计算)。
在℃时的;
在MPa时的(是沸点温度)。
解:(a)
(b)
用PR方程计算甲烷(1)-乙烷(2)-丙烷(3)-丁烷(4)-丙烯(5)等摩尔液体混合物在P=3MPa下的泡点温度和气相组成(用软件计算)。
解:
一个由丙烷(1)-异丁烷(2)-正丁烷(3)的混合气体,,,,若要求在一个30℃的冷凝器中完全冷凝后以液相流出,问冷凝器的最小操作压力为多少?(用软件计算)
解
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