第五章脂环烃1试卷.ppt

第五章　脂环烃(alicyclic hydrocarbons) 前面几章所学的都是开链的烃，又叫脂肪烃，本章要学的烃类化合物是在结构上具有环状的碳架结构，但其性质又与开链的脂肪烃相似，因此，它们被称为脂环烃。 一、分类 5.1 分类与命名 f 多环脂肪烃种类繁多，它们一般都有自己的俗名。 二、命名 1. 环烷烃的命名 规则：与烷烃相似，称环某烷。 有取代基时，编号应满足最低系列规则和取代基位次之和最小原则。 脂环烃的同分异构现象比烷烃复杂，除构造异构外，还可能有立体异构。 例如：C5H10有5个构造异构体。 脂环烃的顺反异构 其中1,2－二甲基环丙烷还有两个立体异构体。 如果环上的取代基为烯烃，还要同时考虑双键的顺反异构。 带三个取代基的顺反异构更复杂。如： 2. 环烯烃的命名 规则： 1. 环烯烃的命名与烯烃相似，称环某烯。 2. 有取代基时，编号应从一个双键碳开始，到另一个双键碳，在双键位次最小的前提下，再考虑取代基最低系列规则和位次之和最小原则。 3. 螺环化合物的命名 螺环化合物命名规则： (1) 根据成环碳原子的总数称为螺[ ]某烷。把连接于螺原子的两个环上碳原子数目按由小到大的次序写在方括号内。 (2) 有取代基时，编号从与螺原子相连的小环碳原子开始，经小环，过螺原子，到大环，并尽量是取代基的位次最小。如有官能团，优先考虑官能团位次最小。 如果两个碳环共用一个碳原子，叫螺环化合物。这个共用的碳原子叫螺原子。 4. 桥环化合物的命名 命名规则: (1) 根据成环碳原子的总数称为二环[ ]某烷。把三条桥按碳原子数目由大到小的次序写在方括号内。 (2) 有取代基时，编号从一个桥头碳开始，沿最长桥，经第二桥头碳，到次长桥，最后到最短桥。 (3) 如果有官能团，在等长桥中，应优先使官能团位次最小。 如果两个碳环共用两个或两个以上的碳原子，叫桥环化合物。两个共用的碳原子叫桥头碳，其它碳组成的三条碳链叫作桥。 (4) 当桥环化合物再多一条桥时，命名为三环[ ]某烷，把最短的没与桥头碳相连的桥的碳原子数写在方括号的最后，并用数字标明它的位置，两个数字之间用逗号分开。如： 5.2 环烷烃的结构与稳定性 在环烷烃中，碳环的大小不同，稳定性也有很大差异。从它们的燃烧热可以看出变化趋势。 由于碳原子数越多，燃烧热越大，为了能相互比较，将总燃烧热除以亚甲基的数目，就得到单位亚甲基的燃烧热(△Hc/n)。 环烷烃 △Hc △Hc/n 环烷烃 △Hc △Hc/n 环丙烷 2091.3 697.1 环辛烷 3510.3 663.6 环丁烷 2744.1 686.2 环壬烷 5981.0 664.4 环戊烷 3320.1 664.0 环癸烷 6635.8 663.6 环己烷 3951.7 658.6 环十五烷 9884.7 658.6 环庚烷 4636.7 662.3 正己烷 3951.7 658.6 一、环烷烃的张力与稳定性 张力能 △Hc/n随环的大小而不同，并且都高于或等于开链烷烃亚甲基的燃烧热。燃烧热越高，越不稳定。 常把比开链烷烃高出的这部分能量叫作张力能。于是得到单位亚甲基的张力能和总张力能。 环烷烃 单位亚甲基张力能 总张力能 环烷烃 单位亚甲基张力能 总张力能 环丙烷 38.5 115.5 环辛烷 5.0 40.0 环丁烷 27.6 110.4 环壬烷 5.8 52.2 环戊烷 5.4 27.0 环癸烷 5.0 50.0 环己烷 0 0 环十五烷 0 0 环庚烷 3.7 25.9 正己烷 0 0 张力能的变化趋势 可以看出，环烷烃的张力能与稳定性的变化趋势如下图： 非键作用ENB：两个非键原子靠近时，当非键合的原子之间的距离小于范德华半径之和时产生斥力，能量升高。 键长的变化El: 键的拉长或者缩短 键角的变化Eq: 偏离正常角度越大，引力越大 张力能（引起张力变化的因素） 扭转角E，键的扭转，使能量升高，例如构象 引起张力变化的程度：EnbElEQEφ 二. 环丙烷的结构 在环丙烷中，三个碳都是SP3杂化，但却是一个正三角形分子，内角只有60度。 (2) 在环丙烷分子中，由于三个碳处于一个平面上，相邻两个碳上的C－H键都是处于重叠式状态。因此还存在着扭转张力。 在环丙烷分子中还存在着两种张力。 (1) 由于碳的键角只有104o，小于正常的SP3轨道夹角，存在着一种张力。这种由于键角偏离正常键角而引起的张力叫做角张力。 3. 环丁烷的结构 环丁烷与环丙烷结构相似，它的C－C键也是弯曲键，但由于多了一个亚甲基，弯曲的程度要小一些。它的键角也偏离了正常键角，也有角张力，但由于偏离程度较小，角张力也较小。 假如它的四个碳都在一个平面上，由于相邻两个碳上的C－H键都处于重叠式位置，应有较大的扭转张力。实际上，为了减