原子发射光谱分析.ppt

原子发射光谱分析(Atomic Emission spectrometry, AES) 内容 光化学分析概论 原子发射光谱的基本原理 原子发射光谱仪的基本构造 原子发射光谱法的定性、定量分析 总结（原子发射光谱法的特点及应用） 一、光分析法及其特点 optical analysis and its characteristics 电磁辐射的基本性质 物质对光的作用 光波的分类 光分析分类 type of optical analysis 分子光谱（带状光谱）： 二、原子发射光谱法基本原理 气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后，就会从基态跃迁到各种激发态，处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8s)迅速回到低能态时，就要释放出能量，若以光辐射的形式释放能量，既得到原子发射光谱。 2. 共振线、第一共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线。 Ni = N0 gi/g0 e-Ei/kT (1) 发射光谱分析的基本依据 根据元素的特征光谱（谱线）来鉴别元素的存在- 定性分析 根据谱线的强度来测定元素的含量- 定量分析 二、原子发射光谱仪 1.激发源(光源)的作用: 电感耦合等离子体ICP（Inductively coupled plasma） 具有好的检出限,一些元素可达到10-3~10-5ppm。 ICP稳定性好，精密度高，相对标准偏差约1%。 基体效应小。 光谱背景小。 准确度高，相对误差为1%。 自吸效应小 线性范围宽，测量浓度范围从ppm到百分几十 色散系统 （光栅） 光栅性能评判依据 根据色散元件不同，有棱镜（摄谱仪）与光栅（摄谱仪）之分。 色散率是将不同波长的光分散开的能力。 倒线色散率（dλ/dl）：感光板上每一毫米的距离内所包含的波长数。 分辨率是指色散系统能够正确分辨出紧邻两条谱线的能力。常用两条可以分辨开的光谱线波长的平均值与其波长差之比来表示。 检测系统 三种读出装置： 目视法——目视镜 摄谱法——光谱投影仪、测微光度计 光电直读法——光电转换+电子线路 4. 检测器 安装感光板在摄谱仪的焦面上 激发试样，产生光谱而感光 显影，定影，制成谱板 特征波长，定性分析 特征波长下的谱线强度，定量分析 感光板 光电倍增管工作原理 Photomultiplier Tube Operation AES的分析过程 AES摄谱法的定性、半定量、定量分析方法 A．标准样品与试样光谱比较法 用标准样品与试样在相同的条件下摄谱 比较标准样品与试样所出现的特征谱线 若试样光谱中出现标准样品所含元素的2~3条特征谱线，就可以证实试样中含有该元素 否则不含有该元素 二. 原子发射光谱摄谱法的半定量分析 将试样与已知不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上 在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度 根据黑度，估计欲测元素的近似含量 三.原子发射光谱的定量分析 1. 定量分析的基本关系式： 2.内标法 取对数后得到 : 使用内标法必须具备下列条件 分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位 内标元素与分析元素应具有相近的沸点，化学活性 内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化 内标线及分析线自吸要小 分析线和内标线附近的背景应尽量小 分析线对的波长、强度及宽度也尽量接近 感光板乳剂特性曲线 B．曝光量(H) 与 谱线强度(I)的关系 摄谱法定量分析的基本关系式 AES定量分析方法 工作曲线法：三标准试样法 AES的特点 分析速度快（光电直读发射光谱仪） 特别适宜元素的定性分析 耗样量少（相比于传统的滴定分析法而言） 多元素同时测定 ICP-AES灵敏度高、准确度好。 AES局限性 样品的组成对分析结果的影响比较显著。因此，进行定量分析时，常常需要配制一套与试样组成相同的标准样品，这就限制了该分析方法的灵敏度、准确度和分析速度等的提高。 发射光谱法，一般只用于元素分析，而不能用来确定元素在样品中存在的化合物状态及形态分析 仪器设备比较复杂、昂贵。 单道扫描光谱仪 真空紫外直读光谱仪：170~340nm 氦气、氮气保护 测定C、S、P etc 非真空直读光谱仪：200~900nm 扫描型直读光谱仪 样品制备 光源系统 分光系统 检测系统 目视法 摄谱法 光电法 CCD或PMT 一. 原子发射光谱摄谱法的定性分析 1.定性分析的基本原理 原子的核外电子能级不同时，跃迁产生不同波