苯分子轨道和电子结构.docVIP

西南大学化学化工学院物理化学实验报告 实验名称 苯分子轨道和电子结构 2011级1班 姓名 学号 22201131621**** 同组人 指导老师 实验日期 2013 年 5 月 22 日 实验环境 室温??? ℃? 大气压??mmHg??仪器型号 实验目的 （ 1）掌握休克尔分子轨道法的基本内容 （ 2）学会用休克尔 （ 3）学会用计算的化学方法研究简单分子的电子结构 实验原理 A、离域π键：形成π键的电子不局限于两个原子的区域，而 是在参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动，这 种由多个原子形成的π型化学键称为离域π键。 B、共轭效应：由于形成了离域π键，增加了π电子的活动范围，使得分子具有特殊的物理化学性质，这 种效应称为共轭效应或离域效应。 C、分子轨道法（MO法）：当原子组合成为分子时，原 来专属于某一原子所有的电子将在整个分子范围内运动，其轨道也不再是原来的原子轨道，而成为整个分子所共有的分子轨道。 D、微观系统状态随时间的深化规律由薛定谔方程描述（H - E）Ψ=0， 其中H是量子哈密顿算符。 休克尔为了讨论共轭体系的分子轨道，1931Huckel应用LCAO-MO（分子轨道的原子线性组合）法，采用简化处理，解释了大量有机共轭分子性质，该方法称为休克尔分子轨道法，简称HMO法。该方法针对平面共轭体系的主要特点，能给出离域π键体系的基本性质。 休克尔分子轨道法用了下列基本假设： 1、σ -π分离近似：对于共轭分子，构成分子骨架的σ电子与构成共轭体系的π电子由于对称性不同，在讨论共轭分子的结构时，可以近似的看成互相带独立的，把 σ电子和π电子分开处理。 2、独立π电子近似：分子中的电子由于存在相互作用，运动不是独立的，但若将其它电子对某电子的作用加以平均，近似地看成是在核和其它电子形成的固定力场上运动，则该电子的运动就与其它电子的位置无关，是独立的。 3、LCAO-MO近似： ψ=C1φ1 + C2φ2 + …+ CNφN 4、huckel近似：HMO法的基本内容 假定原子中各原子核、内层电子及定域σπ电子运动的“实”或“骨架场”，每一个在π电子骨架及其余π电子的有效势场中运动。由此，原则上可写出一个π电子的Hamilton算符及轨道方程： 采用变分法，将π电子分子轨道表为所有碳原子的pz原子轨道的线性组合： 代入(7-1)式,按线性法处理得有关系数线性齐次方程组: 由上述方程通过求x得N个Ei值并回代到久期方程,再结合归一化条件得分子轨道组合系数cik及ψi . 4. 共轭环烯烃 由分子骨架图可得 πHMO 久期方程: 能量 分子轨道 苯的分子轨道（紫颜色线为节面） 苯的分子轨道能级 实验相关软件 g98b.rar Gview2.rar 实验步骤 （1）构建分子结构 （2）编写输入文件 （3）结果查看，数据统计 （4）同样的方法研究丁二烯的分子轨道和电子结构 键长 C-H C=C C-C 　 C H 1.070 1.310 1.460 电荷 -0.23931 0.239312 轨道 14 15 16 17 　 　 轨道能量h -0.62495 -0.59282 -0.59279 -0.50849 　 　 轨道能量eV -17.0118 -16.1372 -16.1363 -13.8416 　 　 思考题 用分子轨道理论解释苯分子离域Π键的形成。 答：按照分子轨道理论，苯分子中六个碳原子都形成sp2杂化轨道，六个轨道之间的夹角各为120°，六个碳原子以sp2杂化轨道形成六个碳碳σ键，又各以一个sp2杂化轨道和六个氢原子的s轨道形成六个碳氢σ键，这样就形成了一个正六边形，所有的碳原子和氢原子在同一平面上。每一个碳原子都还保留一个和这个平面垂直的p轨道，它们彼此平行，这样每一个碳原子的p轨道可以和相邻的碳原子的p轨道平行重叠而形成π键。由于一个p轨道可以和左右相邻的两个碳原子的p轨道同时重叠，因此形成的分子轨道是一个包含六个碳原子在内的封闭的或称为是连续不断的共轭体系，π轨道中的π电子能够高度离域，使π电子云完全平均化，从而能量降低，苯分子得以稳定。 2、写出苯分子所有的共振式 答： （Ⅰ）式和（Ⅱ）式结构相似，能量最低，其余共振式的能量都比较高。能