有机化学第一章PPT.pptVIP

* * c. 键的极化度 在外电场作用下，共价键的极性发生变化称做键的极化性。 键的极化性用极化来度量，它表示成键电子被成键原子核电荷约束的相对程度。极化度与成键原子的体积、电负性、键的种类以及外电场的强度有关。例如： * 发生均裂的反应条件是光照、辐射、加热或有过氧化物存在。 均裂的结果是产生了具有不成对电子的原子或原子团——自由基。 有自由基参与的反应叫做自由基反应或均裂反应。 均 裂 (homolytic fission) 1. 断键方式与反应类型 六、共价键的断裂方式 与有机反应类型 * 异裂 发生异裂的反应条件是有催化剂、极性试剂、极性溶剂存在。 异裂的结果产生了带正电荷或负电荷的离子。 发生共价键异裂的反应，叫做离子型反应或异裂反应。 * 周环反应（协同反应）： 反应经环状过渡态，旧键的断裂和新键的生成同时进行。 例： * 有机反应的类型 * 2. 有机反应试剂的分类 自由基试剂 能产生自由基的试剂是自由基试剂。例如： 常见的自由基试剂： X2、过氧化物(R-O-O-R)、偶氮化物(R-N=N-R)等 * 亲电试剂 常见的亲电试剂： H+、Cl+、Br+、SO3、BF3、AlCl3、+NO2等。 亲电试剂的特点：有正电荷或空轨道。 亲电试剂在进行化学反应时，进攻反应对象的负电中心。 由亲电试剂首先进攻的反应称为亲电反应。 对电子有亲合力的试剂是亲电试剂。例如： * 亲核试剂 对碳原子核有亲合力的试剂是亲核试剂。例如： 常见的亲核试剂： OH-、NH2-、CN-、H3CO-、H2O、NH3等。 亲核试剂的特点： ①有负电荷或孤对电子。 ②亲核试剂在进行化学反应时进攻反应对象的正电中心。 由亲核试剂首先进攻的反应称为亲核反应。 * 试剂与酸碱 布伦斯特(Brφnsted)酸碱 能给出质子者为酸(如HCl、CH3COOH) 能与质子结合者为碱(如OH-、NH3等) 路易斯(lewis)酸碱 能接受外来电子对者为酸(如H+、FB3、AlCl3等) 能给出电子对者为碱(如Cl-、OH-、NH3、H2O等) 试剂与酸碱 所有的lewis酸都是亲电试剂；所有的lewis碱都是亲核试剂。 * 注意： ① 碱性指试剂与质子结合的能力， 亲核性指试剂与碳核结合的能力； ② 试剂的属性与反应条件或反应物的性质有关。例如： Cl2在高温或光照下是自由基试剂，在极性介质中是亲电试剂； HBr在极性介质中是亲电试剂，在高温或光照下是自由基试剂。 ③ 由亲电试剂首先进攻碳原子的反应称为亲电反应。 由亲核试剂首先进攻碳原子的反应称为亲核反应。 * 3. 有机化合物的分类 对有机物进行分类的目的是便于介绍和讨论有机化合物。 (1) 按碳链分类 * (2) 按官能团分类 官能团(function group)——决定化合物典型性质的原子或原子团。 含有相同官能团的化合物具有相似的化学性质，是同类化合物。 按官能团分类可将有机物分为： 烷、烯、炔、卤代烃、芳香烃、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸、羧酸衍生物、硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物、杂环化合物… …等。 通常将以上两种分类方法结合使用。如：“开链烯烃”、“脂肪酸”、“芳香胺” … * 一些常见官能团及其名称 * 一些常见官能团及其名称 * 官能团优先次序规则： 羧基、磺酸基、酯，酰卤、酰胺、腈，醛基、酮基、醇羟基，酚、巯基、氨基、（氢）、烷氧基、烷基、卤素、硝基。 * 七、共振论 电子离域现象可以用共振论来进行描述。在此双键已不是简单 的双键，单键也不是简单的单键。 为了解决用经典结构式表述复杂的离域体系所产生 的矛盾，L.Pauling提出了共振论。 分子中真实的结构是可能的极限结构的叠加，是经典结构的共振杂化体。共振杂化体的能量比任何经典结构式的能量低。 * 共振式的书写应遵循如下规则： 共振式中原子的排列完全相同，不同的仅是电子的排布。 共振式中，配对的电子或未配对的电子数应是相等的。 中性分子也可以表示为电荷分离式，但电子的转移要与原子的电负性吻合。 * 共振式的相对稳定性： 满足八隅体的共振式比未满足的稳定。 没有正负电荷分离的共振式比电荷分离的共振式稳定。 共振式越多，参与形成的共振杂化体越稳定。 在满足八隅体电子结构，但有电荷分离的共振式中，电负性大的原子带负电荷，电负性小的原子带正电荷的共振式比较稳定。 * 复习重点: sp、sp2、sp3杂化 偶极矩 共振论 预习重点： 烷烃的系统命