06第六章酸碱滴定法范例.ppt

强碱滴定弱酸 HCl 突跃区 碱缓冲区 共轭 缓冲区 pKa=4.74 HAc 化学计量点：pH=8.72 突跃 突跃 4.3~9.7 突跃范围：7.74 ~9.70 强碱滴定弱酸，只可用在弱碱性范围变色的指示剂。如：酚酞、百里酚酞。 无8.0~9.6红 无9.4~10.6蓝 1.89 结合教材P180内容分析①~ ⑤ 甲基橙(红3.1~3.4~4.4黄) 甲基红(红4.4~5.0~6.2黄) 强酸滴定弱碱 滴定反应： ⑶ 强酸滴定弱碱，只可使用在酸性pH范围变色的指示剂。 ⑵滴定突跃：pH=6.3~4.3 酚酞 甲基橙 甲基红 ⑴化学计量点：pH=5.28 三、直接准确滴定一元弱酸(碱) 的可行性判据 滴定允许的终点误差：Et 检测终点的准确程度：△pH 直接准确滴定一元弱酸(碱)的可行性判据主要取决于两点： 即滴定反应的完全程度 以0.1000mol.L-1的NaOH溶液滴定同浓度、不同强度的酸为例作如下讨论： HCl 10-5 10-6 10-7 10-8 可行性判据 Ka 检测终点的准确度(目测) ?pH=±0.2，滴定突跃≥0.4pH ?pH +Et(%) ?pH 结合教材P181内容分析①②③ 图6-8 滴定突跃与Ka的关系曲线 HCl 0.01 0.1 1.0 cHA 图6-9 HA的浓度 对滴定突跃的影响 结合教材P181内容分析④⑤ 目测终点准确滴定的可行性判据： 阅读教材P181的注释① 其乘积的大小可用来衡量滴定的完全程度 HA 注意： 与检测终点的不确定性相比，滴定反应的完全程度是影响准确度更重要的因素。 四、终点误差(Et) 终点误差：也称为滴定误差(Et)。指的是由于指示剂的变色点(滴定终点ep)与化学计量点(sp)不一致而产生的误差。终点误差常用百分数(%)表示，它是滴定分析中误差的主要来源之一。 ⑴强碱(酸)滴定强酸(碱) 例：假定以c(molL-1)的NaOH溶液滴定c0(molL-1)、V0mL的HCl溶液。设滴定至终点时，用去的NaOH溶液的体积为VmL。则滴定误差为： 滴定终点的换算浓度 强碱滴定强酸： 强酸滴定强碱： ca,ep和cb,ep表示被滴定物在滴定终点时的换算浓度，由于一般情况下，计量点和终点时的溶液体积相差甚小，故常用ca,sp和cb,sp来代替ca,ep和cb,ep作近似计算。 (6-35) (6-36) 例：假定以c(mol/L)的NaOH溶液滴定c0(mol/L)、V0mL的HA溶液，设滴定至终点时，用去的NaOH溶液的体积为VmL，则滴定误差为： ⑵强碱(酸)滴定一元弱酸(碱) 滴定终点的换算浓度 由于强碱滴定弱酸的滴定突跃在碱性范围内，因此在一般情况下：[OH-]ep＞＞[H+]ep。 (6-7) (6-37) 阅读教材 P183的例6-19 强酸滴定一元弱碱 (6-38) 由于强酸滴定弱碱的滴定突跃在酸性范围内，因此在一般情况下：[H+]ep＞＞[OH-]ep 。 (6-8) 强碱(酸)滴定一元弱酸(碱)时的终点误差还可用林邦终点误差公式计算： 林邦误差公式 被滴定物在计量点的换算浓度，不是发生反应后的剩余浓度。第七章有推导 阅读教材P184的例6-20? 用林邦公式讨论教材P181的注释① 第七节 多元酸碱的滴定 一、多元酸碱分步滴定的可行性判据 见教材P185~P186的说明与讨论 讨论：二元酸H2A的滴定条件 能分步，可准确滴定两步。 能分步，只能准确滴定第一步。 不能分步，只能一次性准确滴定至第二步。 不能准确滴定。 二、多元酸的滴定 由于多元酸滴定曲线的计算比较复杂，在实际工作中，通常只计算计量点的pH，然后选择变色点在此pH附近的指示剂来指示滴定的终点。 ㈠H3PO4的滴定 例：以0.1000molL-1的NaOH标准溶液滴定0.10molL-1的H3PO4溶液为例进行讨论。Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13。 1. 甲基橙：pH =4.4 (以NaH2PO4作参比) 2. 混合指示剂：溴甲酚绿+甲基橙 pH =4.3 (6-24) 甲基橙：红3.1~3.4~4.4黄 溴甲酚绿+甲基橙 ：(橙)pH =4.3(绿) 一级解离＞5% 忽略水的解离 两性物质 (6-25) 二级解离＜5% 不能忽略水的解离 两性物质 酚酞：(无)8.0-9.6 (红) 百里酚酞：(无) 9.4-10.6(蓝) 酚酞与百里酚酞：(无) 9.6(紫) 为防止Ca3(PO4)2沉淀被溶解，应选用酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定。 ㈡有机酸的滴定 ⑴相邻的解离常数差别不大。 ⑵最后一级解离一般并不小。 ⑶有机酸的滴定可以按照多元酸一次完