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第四章 炔烃和二烯烃 教学基本要求 1、掌握炔烃的分子结构； 2、掌握炔烃的命名法和化学性质； 3、掌握炔烃的制备方法； 4、掌握共轭二烯烃的结构和性质。 教学重点 炔烃的命名法和化学性质；炔烃的制备方法；共轭二烯烃的结构和性质教学难点 炔烃的化学性质；共轭二烯烃的结构和性质。教学1、讲授与练习相结合； 2、讲授与教学模型相结合与教学相结合 4、启发式教学。 教学内容 炔烃 炔烃是分子中含有碳碳叁键C≡C的烃，炔烃比相应的烯烃少两个氢原子，通式为CnH2n-2。 1.1 炔烃的结构 1、乙炔的结构 乙炔是最简单的炔烃，分子式为C2H2，构造式为HC≡CH。乙炔分子的立体模型如下： Kekule 模型 Stuart模型 乙炔的立体模型示意图 根据杂化轨道理论，乙炔分子中的碳原子以sp杂化方式参与成键，两个碳原子各以一个sp杂化轨道互相重叠形成一个碳碳σ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠，各形成一个碳氢σ键。此外，两个碳原子还各有两个相互垂直的未杂化的2p轨道，其对称轴彼此平行，相互“肩并肩”重叠形成两个相互垂直的π键，从而构成了碳碳叁键。两个π键电子云对称地分布在碳碳σ键周围，呈圆筒形。 乙炔分子中π键的形成及电子云分布 现代物理方法证明，乙炔分子中所有原子都在一条直线上，碳碳叁键的键长为0.12 nm，比碳碳双键的键长短，这是由于两个碳原子之间的电子云密度较大，使两个碳原子较之乙烯更为靠近。原子核对电子的吸引力增强了键能为835J/mol。 2、其它炔烃的结构 其它炔烃中的叁键，也都是由一个σ键和两个相互垂直的π键组成的。 1.2 炔烃的同分异构和命名 1、炔烃的同分异构现象 由于sp杂化轨道的空间取向为直线形，叁键碳上只可能连有一个取代基，因此，炔烃不存在顺反异构现象。 (推论：炔烃异构体的数目比含相同碳原子数目的烯烃少。 2、炔烃的命名 （1）炔基的命名 去掉炔烃中叁键碳原子上的氢原子即得炔基。例如： CH≡C— CH3C≡C— CH≡C CH2— 乙炔基 丙炔基 炔丙基 （2）炔烃的命名法 ①衍生命名法 基本原则是：较简单的炔烃，看作是乙炔的衍生物，以乙炔为母体来命名。例如： CH2=CH—C≡CH CH3C≡CCH3 (CH3)3C—C≡CH 乙烯基乙炔 二甲基乙炔 叔丁基乙炔 ②系统命名法 炔烃的系统命名法与烯烃相同，只是将“烯”字改为“炔”字。例如： CH3C≡CH CH3C≡CCH3 (CH3)2CHC≡CH 丙炔 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔 分子中同时含有双键和叁键的化合物，称为烯炔。命名时，选择同时包括双键和叁键在内的碳链为主链，编号时应遵循最低系列原则，书写时先烯后炔。 CH3—CH=CH—C≡CH CH2=CH—CH=CH—C≡CH 3-戊烯-1-炔 1,3-己二烯-5-炔 双键和叁键处在相同的位次时，应使双键的编号最小（先烯后炔）。 CH≡C—CH2—CH=CH2 1-戊烯-4-炔（不叫4-戊烯-1-炔） 1.3 炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烯烃相似，也是随着碳原子数的增加而有规律性的变化。在常温常压下，含2～4个碳原子的炔烃是气体，5～17个碳原子的是液体，18个碳原子以上的是固体。简单炔烃的沸点、熔点以及相对密度，一般比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。这是由于炔烃分子较短小、细长，在液态和固态中，分子可以彼此靠得很近，分子间的范德华作用力很强。炔烃分子极性略比烯烃大，不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳等有机溶剂中。 1.4 炔烃的化学性质 炔烃的化学性质和烯烃相似，也有加成、氧化和聚合等反应。这些反应都发生在叁键上，所以叁键是炔烃的官能团。但由于炔烃中的π键和烯烃中的π键在强度上有差异，造成两者在化学性质上有差别，即炔烃的亲电加成反应活泼性不如烯烃，且炔烃叁键碳上的氢显示一定的酸性。 炔烃的主要化学反应如下： 1、加成反应 （1）催化氢化 ① 完全氢化 ② 部分氢化选择一定的催化剂，能使炔烃氢化停留在烯烃阶段，并还可控制产物的构型。（） Lindlar 催化剂和P-Z催化剂催化氢化，主要生成顺式烯烃。Lindlar）催化剂