解析表面活性剂PEG400辅助超声化学法合成纳米氧化锌.docVIP

解析表面活性剂PEG400辅助超声化学法合成纳米氧化锌 　　引　言 　　ZnO 是一种重要的Ⅱ-Ⅵ族半导体氧化物，属宽禁带直接带隙材料，室温下禁带宽度为3.37eV，作为一种多功能的半导体材料，广泛用于电子、涂料、光催化等重要工业技术领域.目前，制备纳米ZnO的传统方法主要有水热法、溶胶凝胶法、溶剂热法、微波法以及溶液法等.在这些方法中，一般需要高温、有毒的模板，复杂的反应设备或较长的反应时间等条件，人们一直在探寻一种简便快速、绿色的合成方法.表面活性剂可以有效控制所合成ZnO纳米材料的形貌、结构和性能，所以广泛用于ZnO纳米材料制备中.在制备过程中，通过在反应体系中加入适量表面活性剂PEG400对其表面进行修饰改性，制备出了粒径更小、分散性更好的不同形貌的纳米材料.在PEG400的作用下，已经合成了具有球形、针棒状纳米氧化锌，均匀分散的六角形、片状、螺旋棒状的氧化锌纳米及亚微米材料.超声化学法是一种较新的绿色化学方法.具有操作简单、条件温和、制样时间短、重复性好等优点，被认为是一种高效便捷的制备方法.超声化学是通过“声空化”提高化学反应产率和引发新的化学反应的学科.当超声波能量足够高时，就会产生“声空化”现象.声空化产生的空化泡崩溃时，在极短的时间内，在空化泡周围的极小空间中，将产生瞬间的高温和高压及超过1010　K/s的冷却速度，并伴随强烈的冲击波和射流，从而快速提高反应速率或引发新的化学反应.超声化学法不仅体现了绿色化学的合成理念，更为关键的是由于特殊的超声场中提供了纳米晶特殊的成核生长微环境，有助于构筑特殊结构和性能的微纳米材料.而表面活性剂PEG400的模板作用主要表现在其亲水基团是通过氢键作用力与无机化合物表面羟基基团相互结合，进而诱导晶体的生长，从而获得不同形貌的纳米材料.因此，本文采用PEG400辅助超声化学法制备了结晶性良好的片状纳米氧化锌.通过控制PEG400的浓度合成不同形貌的氧化锌纳米粉体，并对不同形貌产物的光学性能进行研究，给出了PEG400在氧化锌纳米片形成过程的作用机理. 　　1　实　验 　　1.1　材料与仪器 　　(1)材料　聚乙二醇[PEG400]、乙酸锌[Zn(Ac)2·2H2O]、氢氧化钾[KOH]，均为分析纯. 　　(2)仪器　D/MAX-Ⅲ A 型X 射线衍射仪(日本Rigaku 公司，Cu 靶，Kalpha; 为辐射源，lambda; 为0.154　18nm);KYKY-1000B型扫描电镜(中国科学仪器厂);Shimadzu　UV-3150型紫外-可见分光光度计;Renishaw　inVia型显微共焦激光拉曼光谱仪. 　　1.2　实验过程 　　将1g乙酸锌放入烧杯中，然后加入50mL去离子水，用玻璃棒搅拌形成无色透明溶液.在磁力搅拌的情况下，将5g氢氧化钾慢慢加入上述乙酸锌透明溶液中，持续搅拌使氢氧化钾完全溶解，即形成混合均匀的透明溶液.然后加入一定量的PEG400，磁力搅拌30min后，将装有混合溶液的烧杯放置于超声清洗机中，超声2h发现烧杯中有白色沉淀生成(超声化学反应前混合溶液的温度为20℃，而2h超声化学反应后混合溶液的温度升为50℃)，将其白色沉淀用无水乙醇和去离子水离心分离、过滤、洗涤数次后，收集白色沉淀物，将其在烘箱中60℃干燥12h，即得到ZnO纳米粉体. 　　2　结果与讨论 　　2.1　PEG400添加量对产物形貌的影响 　　以PEG400为表面活性剂，通过改变其添加量来获得形貌各异的ZnO纳米粉体，无表面活性剂PEG400时，获得产物主要呈现为纳米针所组成的花状ZnO微结构，花状结构的直径约为3mu;m，所组成花状结构的每个针是由中心向直径方向辐射的，其平均长度约为1mu;m，直径约为80nm.在未添加PEG400时，产物呈现的纳米针所组成的花状微结构是由于在超声化学反应中，溶液中的Zn2+与OH- 反应生成了Zn(OH)2晶体.随着超声时间的延长，Zn(OH)2晶体在反应进行中开始水解，这就意味着ZnO开始形核.当ZnO核在Zn(OH)2晶体内部开始形成时，没有溶解的Zn(OH)2晶体作为模板促使了ZnO纳米针的继续生长，直到花状ZnO纳米结构的形成.当PEG400添加量为5mL时，产物仍旧呈现为花状结构，仔细观察会发现，与未添加相比，所组成花状结构的分支转化为片状结构，纳米片的面积分布不均匀，其厚度约为60nm.当PEG400添加量继续增加为10mL时，产物则呈现均匀的片状结构，伴随着少量的花状结构.当PEG400添加量增加为15mL时，产物则完全呈现为纳米片状结构，其厚度约为40nm，无任何花状结构.由此可见，PEG400的添加量对产物的形貌有着重要的影响，当PEG400的添加量较低时，所组成花状微结构的纳米针转