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第5章物质的聚集状态
第5章 物质的聚集状态 分子碰撞为弹性碰撞,无分子间作用力; 分子是质点,没有体积; 分子随机运动。 计算p,V,T,n四个物理量之一 一种物质以分子、原子或离子状态分散于另一种物质中所构成的均匀而稳定的分散体系叫溶液。 广义的浓度定义是溶液中的溶质相对于溶液或溶剂的相对量。它是一个强度量,不随溶液的取量而变。 近年来,趋向于仅用一定体积的溶液中溶质的“物质的量”来表示浓度,即以mol(溶质)/L(溶液)为单位,称为“物质的量浓度”,并简称为“浓度”,可认为是浓度的狭义定义。 溶液的性质变化可分为两类: 第一类性质变化决定于溶质的本性,如溶液的颜色、密度、导电性等。 第二类性质变化仅与溶质的量有关而与溶质的本性无关,如蔗糖、甘油等的水溶液的蒸气压、沸点、凝固点等性质只与它们的物质的量浓度有关,也就是说这些性质只依赖于溶质的粒子数,而与这些粒子的种类无关。这种性质称为溶液的依数性。 第5章小结 蒸气压下降 p=p0·xA ——拉乌尔定律 Δp=K·mB 沸点升高 ΔTb=Kb·mB 凝固点下降 ΔTf=Kf ·mB 渗透压 ∏V= nRT 或 ∏= cRT 液体的蒸气压与温度的关系 二、 蒸气压下降 说明溶液的蒸气压小于纯溶剂的蒸气压 二、 蒸气压下降 说明溶液的蒸气压小于纯溶剂的蒸气压 蒸气分子 液体分子 溶质分子 定义:相同温度下,当把难挥发的非电解质溶于溶剂形成稀溶液后,稀溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低,这种现象称为溶液的蒸气压下降(vapor pressure lowering)。 原因:溶剂的部分表面被溶质所占据,因此在单位时间内逸出液面的溶剂分子数就相应减少,使得溶液的蒸发速率降低。 实验测定25℃: 水的饱和蒸气压为: p(H2O)=3167.7Pa; 0.5 mol · kg-1 糖水的蒸气压则为: P(H2O)=3135.7Pa; 1.0 mol · kg-1糖水的蒸气压为: P(H2O)=3107.7Pa 结论: 溶液的蒸气压比纯溶剂低,溶液浓度越大,蒸气压下降越多。 溶液的蒸气压下降 温度 压强 纯溶剂 C1 C2 C2C1 拉乌尔(Raoult)定律: 在一定温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压与溶剂摩尔分数的乘积。 p=p0·xA p: 溶液的蒸气压 p0: 纯溶剂的蒸气压 xA: 溶剂的摩尔分数 设溶质的摩尔分数为xB xA+xB=1 p=p0· (1-xB) p0 -p=p0· xB △p=p0· xB △p: 纯溶剂蒸气压与稀溶液蒸气压之差 对于稀溶液,溶剂物质的量nA远远大于溶质物质的量nB,即nA ?? nB ,则xB≈nB/nA 如取1000g溶剂,并已知溶剂的摩尔质量为MA,则nA=1000/MA,在数值上mB=nB/mA=nB/1=nB,所以: xB=nB/(nA+nB) ≈nB/nA=mB ·(MA/1000) △p=p0 · xB=p0 ·(MA/1000) · mB=K · mB mB:溶质B的质量摩尔浓度 △p=K·mB 结论: 难挥发性的非电解质稀溶液,蒸气压下降数值只取决于溶剂的本性(K)及溶质B的质量摩尔浓度mB 若把一杯水和一杯糖水放在一密闭容器里, 将会发生什么变化? 思考 沸点升高( Boiling – Point Elevation ) 一、沸点 热源 定义:对液体加热,在液面上能量较大的分子开始蒸发变成气体,蒸气压也逐渐增加,当温度增加到液体的饱和蒸气压等于外界压力时,整个液体中的分子都发生气化作用,即液体沸腾,此时的温度就是该液体的沸点。通常用Tb表示沸点。 当外界压力等于101.325kPa时液体的沸点称为正常沸点。 注:液体的沸点随外压而变化,压力愈大,沸点愈高。 例如:平常说水的沸点为 100 ℃,但在高山上,由于大气压降低,沸点较低,饭就难于煮熟。而高压锅内气压可达到约10 atm,水的沸点约在180 ℃左右,饭就很容易煮烂。 “过热”液体:温度高于沸点的液体称为过热液体,易产生爆沸。蒸馏时一定要加入沸石或搅拌,以引入小气泡,产生气化中心,避免爆沸。 同时有些物质常压蒸馏易于分解,这时就可以采取减压蒸馏,以降低沸点。 二、沸点升高 P(H2O,g)/Pa 水 冰 Tb ΔTb 溶液 373 273 T/K 101325 溶质的加入使溶液的蒸气压力下降,溶液的沸点必然高于纯溶剂的沸点。 611 实验和理论都证明: 含有难挥发非电解质溶质的稀溶液,其沸点 Tb 要高于纯溶剂的沸点 Tb* ,这种现象称为溶液的沸点升高,其升高值正比于
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