第五章固体中原子及分子的运动.pptVIP

第五章 固体中原子及分子的运动 第一节 引 言 第二节 扩散定律及其应用 第三节 扩散微观理论与机制 第四节 扩散系数和扩散激活能 第五节 上坡扩散和反应扩散 第六节 影响扩散系数的因素 第一节 引 言 物质在一定的温度下，处于晶格平衡位置上的原子进行快速热振动，当获得的能量足够大时，部分原子可脱离晶格的束缚而发生微观意义上的跃迁并因此而导致一种宏观上的物质流动现象，此即为扩散。 在固体材料中，扩散是实现物质传输的唯一方式。 材料在生产使用中的许多现象及材料的某些性能都与扩散密切相关，如合金中的固态相变、冷变形金属的回复与再结晶、凝固、偏析、沉淀、粉末冶金的烧结、均匀化退火及氧化、蠕变等等。 因此，阐述扩散宏观定律及微观机制，了解影响扩散的重要因素，以此为基础深入研究扩散行为具有理论与现实的双重意义。 扩散的几种类型 ① 化学扩散和自扩散：扩散系统中存在浓度梯度的扩散称为化学扩散，没有浓度梯度的扩散称为自扩散，后者是指纯金属的自扩散。 ② 上坡扩散和下坡扩散：扩散系统中原子由浓度高处向浓度低处的扩散称为下坡扩散，由浓度低处向浓度高处的扩散称为上坡扩散。 ③ 短路扩散：原子在晶格内部的扩散称为体扩散或称晶格扩散；沿晶体中缺陷进行的扩散称为短路扩散，后者主要包括表面扩散、晶界扩散、位错扩散等。短路扩散比体扩散快得多。 ④ 相变扩散：原子在扩散过程中由于固溶体过饱和而生成新相的扩散称为相变扩散或称反应扩散。 本章主要讨论扩散的宏观规律、微观机制和影响扩散的因素。 第二节 扩散定律及其应用 一、基本概念 1.扩散通量 扩散通量——单位时间内通过单位横截面的粒子数。用J表示，为矢量（因为扩散流具有方向性）单位：粒子数/（s.m2） 2.稳定扩散和不稳定扩散1）稳定扩散 是指在垂直扩散方向的任一平面上，单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定，即任一点的浓度不随时间而变化， 2）不稳定扩散 是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。 二、 菲克第一定律 1858年，菲克（Fick）参照了傅里叶（Fourier）于1822年建立的导热方程，获得了描述物质从高浓度区向低浓度区迁移的定量公式。 假设有一单相固溶体，横截面积为A，浓度C不均匀，在dt时间内，沿方向通过处截面所迁移的物质的量与该处的浓度梯度成正比，这就是菲克第一定律。   （1）第一定律描述：单位时间内通过垂直于扩散方向的某一单位面积截面的扩散物质流量（扩散通量J）与浓度梯度成正比。 （2）表达式： 由扩散通量的定义，有 式中J称为扩散通量常用单位是g/(cm2.s)或mol/(cm2.s) ； D等于浓度梯度为1时在1秒内通过1㎡面积的物质质量或原子数。D越大,则扩散越快。它是比例系数，称为原子扩散系数； 负号表示扩散由高浓度向低浓度方向进行。 讨论：对于菲克第一定律，有以下三点值得注意： （1）不涉及扩散系统内部原子运动的微观过程。 （2）扩散系数反映了扩散系统的特性，并不仅仅取决于某一种组元的特性。 （3）不仅适用于扩散系统的任何位置，而且适用于扩散过程的任一时刻。 三、 菲克第二定律 （1）表达式： 如果扩散系数与浓度无关，则上式可写成 一般称上两式为菲克第二定律。 （2）物理意义 扩散过程中浓度变化率 与沿着扩散路径上的浓度梯度 随着扩散距离 dx 的变化率成正比。 四、 菲克第二定律的应用 对于非稳态扩散，可以先求出扩散第二定律的通解，再根据问题的初始条件和边界条件，求出问题的特解。为了方便应用，下面介绍几种常见的特解，并且在下面讨论中均假定扩散系数为常数。 （一）误差函数解 误差函数解适合于无限长或者半无限长物体的扩散。无限长的意义是相对于原子扩散区长度而言，只要扩散物体的长度比扩散区长得多，就可以认为物体是无限长的。 （1）无限长扩散偶的扩散 （2）半无限长物体的扩散 （1）无限长扩散偶的扩散 采用变量代换法求解，结果如下： 无限长扩散偶中的溶质浓度随扩散距离和时间的变化关系： 下面针对误差函数解讨论几个问题。 ①　曲线的特点：根据上式可以确定扩散开始以后焊接面处的浓度Cs，即当t＞0，x＝0时 表明界面浓度为扩散偶原始浓度的平均值，该值在扩散过程中一直保持不变。若扩散偶右边金属棒的原始浓度C1＝0，则上式简化为 而焊接面浓度Cs＝C2/2。 在任意时刻，浓度曲线都相对于x＝0，Cs＝（C1﹢C2）/2为中心对称。随着时间的延长，浓度曲线逐渐变得平缓，当t→∞时，扩散偶各点浓度均达到均匀