第十章醇酚醚.ppt

环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇： 环氧乙烷开环后的产物可以进一步与环氧乙烷加成，生成碳链增长的化合物，在碱催化的条件下，环氧乙烷可以聚合成高分子量的聚环氧乙烷。 聚乙二醇无毒、无腐蚀性、无刺激性。具有优良的水溶性、润滑性、保湿性、粘接性和热稳 定性。因而，做为润滑剂、保湿剂、分散剂、粘接剂、赋型剂等，在医药、及日用化妆品等工业领域作为 软膏、栓剂的基质,丸剂、片剂的载体，成型剂和针剂的溶剂等。在药用辅料方面，常用药物载体，分散增溶剂。还可以用PEG作滴丸、栓剂、片剂、包衣等。 环氧乙烷还可以自身加成或开环产物乙二醇分子间脱水，生成没有张力的六元环。 1，4-二氧六环是一个重要的溶剂，可用作纤维素乙酸酯和许多树脂的溶剂。它的蒸气对粘膜有刺激性。 例：命名下列化合物： 2-苯基-2-丙醇 2,4-二羟基苯磺酸 例：写出下列化合物的结构式： 1. 仲丁醇 4-甲基-2-氯苯酚 2. 乙二醇单甲醚 3. 甘油 4. 三硝酸甘油酯 （2） 酚醚的生成 酚形成金属盐后,与卤代烃等作用，可生成相应的醚。 酚羟基易氧化，常用生成酚醚保护酚羟基。 酚的亲核性弱，与羧酸进行酯化反应的平衡常数较小，成酯反应困难，酚酯一般采用酰氯或酸酐与酚或酚钠作用制备： 乙酰水杨酸（阿司匹林） （HCl） （3）酯的形成 （4） 与三氯化铁显色 酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚。 不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。苯酚显蓝紫色,邻甲苯酚显红色,邻氯苯酚显绿色……。与FeCl3的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应。如乙酰乙酸乙酯的烯醇式显红~紫色。 10.2.5.2 酚芳环上的反应 （1） 卤代反应 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 （2） 磺化反应 （3） 硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 多硝基酚的制备： （4） Friedel-Crafts反应 酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂 催化： （5） 与甲醛缩合——酚醛树脂的合成 苯酚可与甲醛反应，在-OH的o-、p-引入羟甲基： 以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂： 线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂： 酚醛树脂也叫电木，又称电木粉。原为无色或黄褐色透明物，市场销售往往加着色剂而呈红、黄、黑、绿、棕、蓝等颜色，有颗粒、粉末状。耐弱酸和弱碱，遇强酸发生分解，遇强碱发生腐蚀。不溶于水，溶于丙酮、酒精等有机溶剂中。因选用催化剂的不同分为：线型酚醛树脂、热固性酚醛树脂和油溶性酚醛树脂。主要用于生产压塑粉、层压塑料；制造清漆或绝缘、耐腐蚀涂料；制造日用品、装饰品；制造隔音、隔热材料等。 常见的高压电插座、家具塑料把手等等 如果在酚醛树脂中引入磺酸基或羧基等负性基团，则可得到酚醛型阳离子交换树脂。 （6） 与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂 双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂： 环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称“万能胶”。 固化后的环氧树脂具有良好的物理化学性能，它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度，介电性能良好，变形收缩率小，制品尺寸稳定性好，硬度高，柔韧性较好，对碱及大部分溶剂稳定，因而广泛应用于国防、国民经济各部门，作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。 10.2.5.3 酚的氧化 对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 10.2.5.4 还原反应 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 10.3 醚（ether) 10.3.1 醚的分类和命名 水分子中的两个氢原子都被烃基取代的化合物称为醚。 单醚： 混醚： 环醚： 环氧化合物： 单醚：叫某烃基醚，把“二”字省略。 乙醚 苯醚 混醚：叫某烃基某烃基醚。根据次序规则，较小的基团先列出；若其中有一个芳基时，芳基放前面。 甲基乙基醚 苯甲醚 结构复杂的醚常把烃氧基作为取代基，按烃命名。 2-甲基-4-乙氧基戊烷 环醚一般叫环氧某烃，或按杂环化合物命名。 环氧乙烷 1,2-环氧丙烷 3-氯-1,2-环氧丙烷 （环氧氯丙烷） 1,4-环氧丁烷 (四氢呋喃) 10.3.2 醚的结构