第十二章氧族元素.ppt

第十二章 氧族元素 第一节 氧族元素通性 一、通 性 周期表中的ⅥA族元素包括氧(Oxgen)、硫(sulfur)、硒(Selenium)、碲(Tellurium)和钋(Polonium)五种元素，通称为氧族元素(Oxygen family)。除氧以外,其余诸元素称为硫属元素(Chalcogen),该词的希腊文原意为成矿元素。该族元素原子的价电子构型为ns2np6, 氧族元素是由典型的非金属过渡到金属的一个完整的家族，在这五种元素中，氧和硫是典型的非金属，硒和碲是准金属，釙是典型的金属。 有关氧族元素性质的重要数据列于下表中。 氧族元素的成键特征 本族元素的共价半径、电离势、电负性的变化趋势与卤素相似。 通常情况下氧的氧化态为-2；在过氧化物中氧的氧化数为-1，与氟化合形成OF2时，氧才显示正的氧化态。 氧在成键时，由于它处于第二周期，不能利用3d空轨道，因此，与硫、硒、碲不同，它不能形成高氧化态，也不能扩大配位数，而硫、硒、碲可呈现氧化态为+2、+4、+6，其配位数可为2、4、6。 硫属元素的通性 它们在空气中燃烧生成SO2、SeO2、TeO2；都能与氟强烈反应生成六氟化物，并能与氯反应生成四氯化物。三种元素都能被热硝酸、热硫酸所侵蚀，但不受非氧化性酸（如盐酸、氢氟酸等）侵蚀。硫和硒溶于碱金属硫化物及碱金属硒化物的水溶液中，形成相应的多硫化物或多硒化物。加热时，这三种元素都能和许多金属作用，生成二元化合物。 第二节 氧和臭氧 以重量计，岩石圈含氧47％，是丰度占第一位的元素。海洋含氧89％；以体积计，大气中含氧约21％。普通氧中，除含有最丰富的氧-16外，氧-18约含0.2％，另外还有0.04％氧-17。 一、氧 1、氧气的制法 工业上是通过空气的低温分馏来制备氧气； 实验室主要利用氯酸钾分解来制备。 2、氧原子的成键特征 氧原子的电负性仅次于氟,它从电负性较小的元素化合而夺取电子形成O2-离子，即离子型氧化物。 氧原子与电负性较大元素(高氧化态金属元素和非金属元素)化合,共用电子对形成两个共价单健 ,如:H2O、Cl2O即共价型氧化物。 氧原子的半径小电负性大，有形成多重键的倾向。如：尿素中碳碳双键 ，CO中的叁键 。 形成共价单键化合态的氧原子还有两对孤电子对 ,共价双键氧原子也有两对孤电子对 ，它们可以作为配位原子形成配合物，如水合物｛[Fe(H2O) 6]2+｝、醚合物、醇合物等。 氧原子可以把两个单电子以相反自旋归并，空出一个2p轨道接受外来配位电子而成键,例如;含氧酸根中的p-p?配键及d-p?配键。 3、氧分子和氧分子离子 从氧分子来看，氧分子中有两个处于反键轨道成单电子，所以氧分子可以获得或失去电子而形成分子离子。它可形成四种O22-、O2-、O2+、O22+(离子化合物是难形成的）。如形成离子型过氧化物Na2O2或共价型过氧化物H2O2等。 臭氧分子O3可以结合一个电子形成O3-,所形成的化合物叫做臭氧化物如KO3等。 二、氧化物1、根据氧化物在水中的行为进行分类 酸性氧化物 基本上是共价化合物，包括大多数非金属氧化物和某些高氧化态的金属氧化物（CrO3、Mn2O7），其水溶液显酸性； 碱性氧化物 大多数金属离子型氧化物显碱性，当溶于水时，得到碱性溶液； 两性氧化物 一些金属氧化物（ZnO、Al2O3、Cr2O3、Ga2O3）和少数非金属氧化物(As2O3、Sb4O6、TeO2)显两性； 不成盐氧化物 不成盐氧化物：NO、CO 。 2、根据氧化物的价键特征进行分类 离子型氧化物 碱金属、碱土金属氧化物属于典型离子型氧化物； 共价型氧化物 非金属氧化物和高氧化态8电子构型（Mn2O7)、18电子构型（Ag2O、Cu2O）、18＋2电子构型（PbO、SnO）的金属氧化物属于共价型氧化物； 过渡型氧化物 多数金属氧化物（BeO、Al2O3、CuO、Cr2O3）属于过渡型氧化物。 3、氧化物酸碱性的一般规律 同周期中，从左到右，各元素最高氧化态的氧化物的碱性逐渐减弱，酸性逐渐增强即：从左到右，碱性——两性——酸性。 同一族中，从上到下，同一价态的氧化物的碱性依次增强。 同一元素不同价态的氧化物，其酸性随氧化数的升高而增强。 这两种过程最后达到动态平衡，结果形成了一个浓度相对稳定的臭氧层。正是这臭氧层吸收了高空紫外线的强辐射，使地球上的生物免遭伤害。但近年由于大气中污染物(如氯氟烃CFCl3、CF2Cl2和氮氧化物等)不断增加使臭氧层遭到破坏,从而造成对