第3节 电位分析法及应用第节 电位分析法及应用第3节 电位分析法及应用第3节 电位分析法及应用.ppt

第四章电化学分析法 第三节 电位分析方法 一、直接电位法 pH的实用定义(比较法确定待测溶液的pH)： 2．离子活度（或浓度）的测定原理与方法 总离子强度调节缓冲剂 （3） 标准加入法 3. 影响电位测定准确性的因素 （5）响应时间： 电极浸入试液后达到稳定电位的95%所需 的时间。一般与下面几个因素有关： 与待测离子到达电极表面的速率有关。搅拌溶液可加速 响应时间。 与待测离子活度有关。测量活度越小，响应时间越长。 与介质的离子强度有关。含大量非干扰离子时响应较快。 与共存离子有关。共存离子的存在会延长响应时间。 与膜的厚度、表面光洁度有关。在保证良好的机械性能条件下，薄膜越薄，响应越快。光洁度越好，响应越快。 二、电位滴定分析法 2. 电位滴定终点确定方法 计算示例 例题2: 内容选择： 第一节 电化学分析概述 第二节 电极的结构与原理 第三节 电位分析法 第四节 电解与库仑分析法 第五节 极谱与伏安分析 第六节 电导分析 在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(－),在25℃测得电池电动势0.395V，问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCE‖a(Fe3+ ) ， a( Fe2+ ) ｜Pt E = E铂电极－ E甘汞 = 0.77 + 0.059 lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2438 lg(［Fe3+]/[Fe2+］)=(0.395+0.243－0.771)/0.059 = －2.254 设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－X)=－2.254 X/(1－X)=0.00557; X=0.557% 即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+ 结束 * * 一、直接电位法 二、电位滴定分析法 1．pH测定原理与方法 指示电极：pH玻璃膜电极 参比电极：饱和甘汞电极 Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 ?? KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg E玻璃 E液接 E甘汞 电池电动势为： 常数K′包括：外参比电极电位、内参比电极电位、 不对称电位、液接电位。 电位法测定时pH被定义为：pH=-lgα H+ 令 ESCE-EAgcl/Ag+ΔE不对称+ΔE液接-K=K’ 两种溶液：pH已知的标准缓冲溶液s和pH待测的试液x ，测定各自的电动势为： 若测定条件完全一致，则Ks = Kx ，两式相减得： 式中pHs已知，实验测出Es和Ex后，即可计算出试液的pHx 。实际使用时，尽量使温度保持恒定, 并选用与待测溶液pH接近的标准缓冲溶液定位,然后可直接在pH计上读出pHx。 表 标准pH 溶液 将离子选择性电极（指示电极）和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的电池，电池电动势为： 离子选择性电极作正极时，对阳离子响应的电极，取正号； 对 阴离子响应的电极，取负号。 (1) 标准曲线法： 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液；用总离子强度调节缓冲剂保持溶液的离子强度相对稳定；分别测定各溶液的电位值，绘制 E - lg ci 曲线；相同条件下测待测物的电动势，从标准曲线上查找待测物浓度。 注：离子活度系数保持不变时，膜电位才与logci呈线性关系。 实际工作中，控制溶液的离子强度的条件下，依靠实验通过绘制E - lg ci 曲线求得浓度： （1）试样中含有非待测离子的含量高且基本恒定：用恒定离子背景法，即以试样本身为基础，用相似的组成制备标准溶液。 （2）试样中含有非待测离子且浓度不能确知或变动较大：用离子强度调节剂。 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） 2）TISAB的作用： ① 恒定离子强度； ② 恒定pH值； ③ 消除阳离子干扰。 3）典型组成(测F-)： 1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度； 0.25mo