2第2章饱和烃：烷烃和环烷烃.ppt

◆烃:有机化合物中只含有碳氢两种元素, 统称为碳氢化合物, 简称为烃。 1,2-二取代： 优势构象 H H H H 等价 在透视图中构型判断: 键同向(同向上或向下)为顺式; 反向为反式构型 H H H H H H H H H CH3 H H H H H H H H H H H3C H H H 优势构象 A、烷烃具有较大的化学稳定性，常作为溶剂 ① 烷烃是饱和烃, C—C键和C—H键都是比较牢固的 共价键(σ键), 键能较大； ② 分子无极性(μ＝0), 碳和氢的电负性差别小(C: 2.5, H: 2.2), 分子中的共价键不易极化； ③ 分子中无官能团。 在常温下, 强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂等都不能和烷烃起反应。 原因： 2.6 烷烃和环烷烃的化学性质 B 烷烃反应类型 均裂，自由基反应 C 反应方式 取代反应 C H 电负性 2.5 2.2 sp3 杂化 已饱和 不能加成 低极性共价键 H 酸性小 不易被置换 2.6.1 自由基取代反应 (光照hv或加热) 烷烃分子中氢原子被其它原子或基团取代的反应。 氯甲烷 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 1) 甲烷的氯代 甲烷的氯代反应很难停留在一氯甲烷阶段。 卤代反应: 被卤原子取代的反应。 1-氯丙烷(43%) 2-氯丙烷(57%) 1oH与2oH的活性比: 等价氢: 周围环境相同的氢。 2) 其他烷烃的氯代 64% 36% 1oH与3oH的活性比: 2) 其他烷烃的氯代 3oH : 2oH : 1oH = 5 : 4 : 1 由此得出氯代反应氢的活性: 3oH : 2oH : 1oH = 5 : 4 : 1 由此得出氯代反应氢的活性： 1-氯丁烷(A) 2-氯丁烷(B) H的卤代活性：3oH 2oH 1oH, 或: 叔H 仲H 伯H 3) 其他卤代反应 溴代反应 (比氯代反应缓慢) 99% 3oH : 2oH : 1oH = 1600 : 82 : 1 溴代反应中氢的活性差别较大： 溴对各种氢的选择性较好, 特别是三级氢(叔氢)。 F2与烷烃反应剧烈并放出大量热, 无法控制易爆炸, 无价值; I2的活性太低则基本不发生反应。 (F2 Cl2 Br2 I2 ) 反应物转变为产物所经过的途径或过程叫做反应历程或反应机理。 反应机理是在综合实验事实后提出的理论假说。如果一个假说能完满地解释观察到的实验事实和新发现的现象, 同时根据这个假说所作的推断被实验所证实, 它与其它有关反应的机理又没有矛盾, 这个假说则称为反应机理。 2、卤代反应历程 通过反应历程可以告诉我们： 反应分几步进行? 反应的活性中心在哪里? 分子内部如何调整? (包括键的变形、电子云分布 情况、键的破裂与形成等) 氯与甲烷反应有如下的实验现象： ① CH4 + Cl2 (－) ② CH4 + Cl2 (＋) ③ CH4 + Cl2 (＋) 反应很快停止 ④ CH4 + Cl2 (－) ⑤ Cl2 + CH4 (＋) ⑥ Cl2 停止一段时间 (－) 室温 暗 高温 暗 室温 hv 停止hv hv hv hv + CH4 甲烷的卤代反应历程 几点反应事实：文字描述 1-3: 光照或加热Cl2气和CH4气混合物, 反应可以进行; 4: 光照CH4气后, 迅速和Cl2气混合, 反应不能进行; 5: 光照Cl2气后, 迅速和CH4气混合, 反应可以进行; 6: 光照Cl2气, 延时再和CH4气混合, 反应不能进行。 取代反应的反应历程(机理) 1) 甲烷的氯代反应历程 (途径或过程) 链引发： 链传递： 链终止： 氯自由基 甲基自由基 C是sp2杂化 碳自由基外层只有7个电子, 是缺电子的, 能夺取其它分子中的某原子形成中性分子, 同时产生新的自由基。 甲烷氯代反应的能量变化 ？链引发, 为什么不是 CH3:H 光或热 CH3? + H ? ？链增长, 为什么不是 而是 Cl? + CH4 HCl + CH3? Cl? + CH4 CH3Cl + H ? 离解能(kJ·mol-1)