2010冶金物理化学期末辅导.pdfVIP

2010 年度 冶金物理化学期末辅导 郭汉杰 北京科技大学 说明 把各个知识点划分成三个等级； 1）最重要的等级―― “重点掌握” 2 ）第二等级―― “掌握” 3 ）第三等级―― “了解” 1. 冶金热力学基础 冶金热力学基础(4 点) ： ●体系的自由能[ ☉纯物质i 的自由能、☉溶液中i 的自由能、☉气相中i 的自由能、☉固相 中i 的自由能] ； ●等温方程式； ●等压方程式； ●化学反应的标准自由能计算{2 点：☉微、积分法（对结果进行最小二乘处理，使其变为 二项式）、☉用已知的自由能（标准生成、溶解、自由能函数）} 1） 重点掌握体系中组元 i 的自由能表述方法； （包括理想气体、液体、固体） 体系中组元 i 的自由能（J/mol ） G G? ??RT ln a i i i 注：实际上应该是组元 i 的化学位 ? (J/mol) ? ? ?RT a ln i i i 理想气体的吉布斯自由能 封闭的多元理想气体组成的气相体系中，任一组元 i 的吉布斯自由能为 G G? ??RT ln P i i i P ? P i i ? P ? ? 5 P －i 组分气体的实际压强，Pa ；P －标准压强，Pa.01325，也即110 ? Pa 。 i 应该注意的是，高温冶金过程中的气体由于压强比较低，都可以近似看作理想气体。 液相体系中组元 i 的吉布斯自由能 在多元液相体系中，任一组元 i 的吉布斯自由能为 G G? ??RT ln a i i i 其中，a 组元的活度，其标准态的一般确定原则是： i 若 i 在铁液中，选 1%溶液为标准态，其中的浓度为质量百分数，[%i]； 若 i 在熔渣中，选纯物质为标准态，其中的浓度为摩尔分数，X i ； 若 i 是铁溶液中的组元铁，在其他组元浓度很小时，组元铁的活度定义为 1。 固相体系中组元i 的吉布斯自由能 在多元固相体系中，其中任一组元 i 的吉布斯自由能为 G G? ??RT ln a i i i a 确定原则是： i 若体系是固溶体，则 i 在固溶体中的活度选纯物质为标准态，其浓度为摩尔分数，X i ； 若体系是共晶体，则 i 在共晶体中的活度定义为 1； 若体系是纯固体 i，则其活度定义为 1。 2）重点掌握化学反应等温方程式 ?G ??G? ?RT ln Q ?G 有三种情况 ? ?G 0 1 ） ，以上反应不可以自动进行； ? ?G 0 2 ） ，以上反应可以自动进行； ?? G 0 3 ） ，以上反应达到平衡，此时 ?G? ??RTLnK? 注： （1）?G 是反应产物与反应物的自由能的差，表示反应的方向 （反应能否发生的判据）； c d