第18章色谱.ppt

超临界流体色谱简介 什么是超临界流体 达到或超过临界压力和临界温度的任何流体 超临界流体结合了气体和液体的特点，是理想的溶剂替代品 二氧化碳最适合用于超临界流体（超临界点：31.3℃，7.38MPa） 超临界流体的主要技术领域 超临界色谱（SFC） 超临界萃取（SFE） 超临界结晶 主要应用领域 制药 精细化工 Supercritical Region Pressure Temperature Solid Liquid Gas Path from liquid phase to vapor phase without encountering a phase transition Critical Point Triple Point 扩散速度更快 线速度更高 复平衡速度更快 更高的通量 粘度更低 压力降更小 流速更高 可实现多柱序列分离 溶剂极性变化非线性 有机改性剂的加入可以极大的改变流体的极性 SFC为正相分离 与传统液相相比，产生废弃的有机溶剂更少 SFC技术特点 SFC对比HPLC的优势 分离三角形 分析速度 分辨率 灵敏度 在保证分辨率和灵敏度的情况下 获得更快的分析速度 分离度公式 = Selectivity 选择性 受流动相和固定相的影响 = Column Efficiency 柱效 受柱长和颗粒度的影响 = Capacity Factor 容量因子 受流动相、固定相、梯度斜率和延迟体积（梯度）的影响 SFC是一种超快速色谱(I): 手性分离 对映异构体的外消旋混合物 非对映异构体混合物 1 min SFC: 1 min HPLC: 10 min SFC是一种超快速色谱(II): 非手性分离 超快速 SFC (10 ml/min) 结合超快速TOF质谱 (0.1 sec/spectrum). 样品分析时间为 40 s. Bolanos, Ventura, Greig et al., J. Comb. Chem. 5, 451-455, 2003 SFC在制药和天然产品分析中的应用 ?-T ?-T3 ?-T3 ?-T ?-T3 ?-T ?-T3 ?-T 天然产物： 棕榈 SFC 用于分离植物中的营养物质 生物柴油分析 SFC可用于分离生物柴油中的脂肪酸甲酯、游离脂肪酸和甘油。 除草剂和农药 Metolachlor 一、数据处理系统 色谱分析的目的是得到混合物中各组分的定性与定量结果，而数据处理的最终目的就是给出这些结果。最基本的方式是绘出色谱图。在计算机介入后，还可提供一些如保留时间、峰高、峰面积、成份比率等文字信息。 第四节 色谱仪的数据处理系统 1.记录仪 是目前用得比较广泛的一种装置。它通过将样品信号定量转换为电压信号，推动计录笔记录出色谱图。但保留时间、峰高、峰面积等参数需要人工的方式来处理。使用不是特别方便，分析结果也不是很准确。 2.积分仪 积分仪主要有两种：模拟和数字积分仪。其主要功能是求色谱图上各峰的峰面积。在色谱分析时，被分析物的浓度和含量通常与峰面积存在线性关系。积分仪可以更准确地计算出色谱峰面积，为定量分析打下良好的基础。 3.数据处理站 微机的发展使积分仪已渐被色谱数据处理站（chromatographic data system）取代。它包括硬件和软件两个部分，硬件部分除普通或专用的微机外，还通过接口电路将色谱仪与微机联为一体。软件部分主要有系统、控制、采样软件和各种数据处理软件包。除进行色谱数据处理外，还参与仪器的自动控制。 色谱界面 二、微机在色谱仪中的功能1.分析信息处理 峰检测方式有：①峰处理方式：波形处理、基线校正、不完全分离成分的分离、拖尾峰上峰的分析、线性化；② 计算峰高；③峰面积积分。 斜率检测，电平检测，保留时间测定。 2.数据演算功能 可以进行总和校正、成分比率、移动平均，线性多项式演算等数据计算。 3.程序控制功能 可以实现程序升温、程序变流速、程序变压、阀门切换、流路切换、衰减程序、大气压平衡等一系列程序操作。 4.存贮器的保存功能 内部电池支撑内存保存，磁盘的输入、输出。 5.操作条件自动控制功能 可以按照预先的设定，自动控制色谱工作过程中的操作条件。6.自动标定功能 自动标定保留时间、死时间、峰高等基本参数。 7.异常检出及显示功能 可检测出各种异常工作情况，显示信息，报警并自动关闭仪器。 （1）分析器异常：保留时间、基线异常、重复性不良、不能校准、校正系数异常、氢焰灭火、载气压力下降、标准气断、过压和温度过高等。（2）信息处理器自己诊断。（3）浓度上限监视。 8.外部输出功能（1）记录器输出色谱图、棒图、趋势图等。（2）数