基础有机化学期末复习 第三次习题课.pptVIP

羧酸衍生物的反应 与有机金属化合物的反应 a-H的反应 Claisen酯缩合 Hoffman重排 * 羧酸衍生物之间的相互转化（习题解析Page205） 羧酸衍生物的还原 * Hoffman重排 酰胺氮原子上的氢原子先被溴原子取代，生成N-溴代酰胺，这时氮原子上连接的两个吸电子基使得氮原子上的氢在碱性条件下被解离去，形成负离子，继而重排为异氰酸酯，后者水解并脱羧，得到伯胺。 化合物 还原产物 NaBH4 （EtOH） LiBH4 （THF） LialH4 （Et2O） 催化氢化 B2H6 （THF） RCHO RCH2OH + + + + + R2C=O R2CHOH + + + + + RCOCl RCHO + RCOCl RCH2OH + + + + RCOOR’ RCH2OH + R’OH + + + + RCOOH RCH2OH + Ru催化剂 + (RCO)2O RCH2OH + + + RCONH2 RCH2NH2 + Cu-Cr氧化物 + RCN RCH2NH2 + + RNO2 RNH2 + + RCH2X RCH3 + + RCH=CHR RCH2CH2R + + RCΞCR (Z)-RCH=CHR Lindlar催化剂 + RCΞCR (E)-RCH=CHR Na-NH3(l) + RCΞCR RCH2CH2R 有+者可以反应。加以注明者为可以反应的指定试剂 邢其毅等，《基础有机化学》（第二版），613-614页 * 胺 命名 2-丁胺 1o胺 伯胺 N-甲基苯胺 2o胺 仲胺 三甲胺 3o胺 叔胺 氯化三乙基苯甲基铵 4o铵盐 季铵盐 * 胺的化学性质 胺的酸碱性 碱性 弱酸性 碱性大小：脂肪胺 氨 芳香胺 * 季铵碱的消除反应 E2反式消除，Hofmann消除（消除含H多的b-H，生成取代少的烯烃） 例外： * 胺的化学性质 Mannish反应——胺甲基化反应 * 胺的化学性质 芳香族重氮盐及其反应 * 胺的鉴定 1. 碱性：不溶于水，溶于HCl 2. 欣斯堡反应： 3. 亚硝酸法： * 4. 芳香胺： * 胺的合成 Gabriel法合成1o胺 腈的还原合成1o胺 醛酮的还原胺化——可用于合成1o、2o、3o胺 酰胺的Hofmann重排——用于合成1o胺 * 随堂测验 1， 以下化合物发生亲电取代反应的速率（由大到小排列）。 2，以下化合物与水发生水解反应的速率（由快到慢排列） bcda cadb * 3， 命名下列化合物 4，画出下列化合物中异戊二烯结构单元，并指出它们各属于哪一类萜 5，将下列化合物的Fischer投影式改写成Haworth透视式。 4-溴戊酸 5-氧代己酰氯 4-乙基-2-溴吡啶 2-甲基-5-溴噁唑 D-(+)-葡萄糖 D-甘油醛 6， 用化学方法鉴别下列化合物 要点：1、将A\B分为一组，C\D分为一组。方法：NaOH水溶液；现象：A\B不溶解；C\D溶解； 2、鉴别A\B时选用TsCl/NaOH法或亚硝酸法均可； 3、鉴别C\D时用水合茚三酮。 * 7， 完成反应式 * 8， 合成题 * 3、重氮盐法 4、异丙苯氧化与酸分解法 1、芳香磺酸的碱熔融法 2、卤代苯水解法 * 最佳方案： * 作业中的一些问题 第七章 醇 醚 酚 3. (a)环己醇＋冷的浓H2SO4：硫酸酯 (b)环己醇＋热的浓H2SO4，加热：环己烯 (e)环己醇＋Br2：不反应（环己烷与苯环的性质差别） (o)对甲苯磺酸酯 (p)TsO为离去基团 7. (m)不能从k或l合成，因为会得到3-辛醇和4-辛醇的混合物。 10. (c)为什么会重排？ 21. (d)一当量的HBr (e)(j)不反应 (g)过量HI得到两种碘代物 (k)乙醚＋冷的浓H2SO4：yang盐 (l)乙醚＋热的浓H2SO4：乙烯、乙醇 * 作业中的一些问题 第八章 醛 酮 醌 13. C6H5CH=CHCOCH3与下列试剂的反应 (a)H2,Ni：还原C=C双键和C=O双键 (b)NaBH4：还原C=O双键，部分还原C=C双键 （如何得到只有C=O双键还原的产物？使用LiAlH4） (c)NaOI：碘仿反应 (d)O3然后用Zn-H2O：C=C双键氧化成醛酮 (e)Br2：a-H一溴代 (f)-(n)：1,4-加成产物 (o)苯甲醛，碱：羟醛缩合产物，脱水有利，因为得到更大的共轭体系 (p)1,3-环己二烯：D-A加成产物 * 作业中的一些问题 第九章 羧酸及其衍生物 8. (e)硝化反应发生在电子云密度大的苯环 30. 乙 丙 * 作业中的一些问题 第十章 胺 3. 不要使用卤代烃与氨/胺的反应合成胺，因为会得到混合物 16. (a)上氨基/氨基保护/定位/脱氨基的合成策略 氨基是