第26届全国高中学生化学竞赛理论试题.doc

第26届全国高中学生化学竞赛理论试题 营员号________ 2012年12月1 日 天津 本竞赛理论试题共8页，包括6道试题，总分100分。竞赛时间4小时。 迟到超过30分钟者不能进考场，开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷、答题纸和草稿纸装入信封。放在桌面上，听到指令后方可离开考场。 试卷已装订成册，不得拆散.所有解答必须写在答题纸上指定的方框内，写在试卷上无效。 用黑色墨水笔或黑色圆珠笔答题。不得携带任何其他纸张进入考场。若另需要草稿纸，可举手向监考老师索取 将营员号写在试卷首页和每页答题纸的指定位置，否则无效 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。不得携带铅笔盒、通讯工具入场 H 1.008 相 对 原 子 质 量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt F = 96500 C?mol-1 NA = 6.02×1023 mol-1 R = 8.314 J?mol-1?K-1 第1题（25分）2011年中国科学院上海硅酸盐研究所报道合成了长达600 mm的世界 最大的锗酸铋单晶。锗酸铋单晶由于密度大，化学稳定性好，有较好的压电性能、热学性能和光学性能而在高能物理、核物理、核医学等领域获得广泛应用。 1-1 铋所在族各元素氢化物按沸点由高到低顺序为：（ ）（ ） NH3 ）（ ），它们的键角从大到小顺序为：_________________________________。 1-2 铋的高价化合物具有很强的氧化性，酸性介质中可用NaBiO3氧化Mn(II) 得到 Mn(VII)以鉴定锰。写出该反应的离子反应方程式. 1-3 卤氧化铋作为一类新型光化学催化剂，具有较高的催化活性和稳定性，近几年备 受关注。已知 ，，求算 BiOC 的溶度积。 1-4 213Bi 可作为治疗小型肿瘤的放疗药剂，与蛋白质形成生物超分子，可在目标细胞内特定区域释放α粒子。写出213Bi的衰变方程式。 1-5 溶出伏安法用于测定金属离子浓度，其原理是将待测金属离子还原为单质沉积在电极表面的汞膜内而达到富集的效果。为了减少污染，可以用铋膜代替汞膜，利用电解将铋离子还原为单质铋沉积在圆柱形电极的底面上均匀成膜。设电极直径为3 mm，电流强度为1 mA，电解2 min，计算电极上沉积的铋膜厚度（己知铋密度为 9.8 g?cm3）。 1-6 使用二氯甲基铋与甲基黄原酸钠盐或钾盐M(S2COMe) (M = Na、K) 在苯中反应可得到结构如图 1.1 所示的化合物A。 1-6-1 根据图 1.1 写出化合物A的结构简式。 1-6-2 写出制备A的化学方程式。 1-6-3 说明反应不用水作溶剂的原因。 1-6-4 若用La3+取代A中的Bi3+产物是否能稳定存在？说明理由（Bi3+和La3+的半径均为 117pm）。 图1.1 化合物A的结构 1-7 锗酸铋本质上是复合氧化物，此类氧化物有多种不同组成的晶体。其中有两种属立方晶系，对空气、水、高能辐射和热稳定，熔点高于900，是重要的光学材料，以下简称B和D。B的晶胞参数a =1014.5 pm，密度c= 9.22 g cm-3，晶胞中