刘国杰（中国涂料工业协会科技发展部，北京100101）摘要利用.doc

刘国杰 ????（中国涂料工业协会科技发展部，北京100101） ??? 摘要：利用丙烯酸乳胶涂料的快干、保光保色性好优点改进了水性醇酸涂料的性能。介绍了醇酸-丙烯酸常规乳液聚合杂化工艺和细乳液杂化工艺的特点、产品性能及其影响因素。 ??? 关键词：醇酸涂料；丙烯酸酯；细乳液聚合；杂化聚合；醇酸-丙烯酸水性涂料中图分类号：TQ633文献标识码：A文章编号：1007－9548（2010）01－0028－04 ????1概述 ????1.1水性化是醇酸树脂重要的发展方向 ????醇酸树脂由于具有多功能、综合性能好、原料易得、性价比高等优点，已成为涂料工业中量大面广的骨干树脂，市场最高比例一度曾达90%以上。就是在众多的其它合成树脂涂料大为发展的今天，醇酸树脂的产量仍占涂料用合成树脂的40%以上。 ????醇酸树脂产量大，使用有机溶剂的量也大，降低VOC是醇酸树脂领域中较早开始的研究课题。自20世纪60年代以来，水稀释型和乳化型这两类水性醇酸树脂涂料逐步克服了贮存不稳定、失干、耐水、耐溶剂性差的不足，不断提高质量，在国内外得到了推广应用[1-6]。上述单一的水分散体醇酸树脂涂料虽然达到实用水平，也广为推广，但综合性能与性价比和溶剂型醇酸树脂涂料相比仍有一些差距。因此，国外对水分散体醇酸树脂涂料进行了许多改性，丙烯酸类的改性是其中最为成功的一种。 ????1.2水性醇酸涂料性能改进的重要途径之一———杂化改性 ????对水性醇酸树脂涂料改性的研究工作，以丙烯酸改性为多，其次是聚氨酯及其它改性。醇酸乳液和聚丙烯酸酯乳液的性能比较见表1[7]。 醇酸乳液和聚丙烯酸酯乳液的性能比较 ????用丙烯酸改性水性醇酸树脂，希望能综合醇酸乳液的高光泽、对木材等底材的渗透性好和丙烯酸乳液的快干、保光保色性好的优点，克服醇酸乳液干燥慢等缺点。 如果将丙烯酸乳液和醇酸乳液采取简单的机械混合，而不采取其它措施，搅拌停止后就会很快分层。采用杂化（hybrid）工艺，可以较好地克服这个弱点。干燥后涂膜透明。二者的成膜过程和性能差别见图1[8-9]和表2。 二者的成膜过程和性能差别 ????从表2可以看出，在涂膜的硬度和外观方面杂化体系明显优于机械掺混体系和单纯醇酸乳液。杂化体系涂膜光泽和单纯醇酸乳液相当，略优于掺混体系。国内王俊卿博士进行了醇酸-丙烯酸杂化乳液合成研究，对所得的杂化体进行了表征，并在广东顺德鸿昌博士后流动工作站完成了扩大试验，他曾报告过工作思路和部分工作内容[10]。 ????2醇酸-丙烯酸细乳液杂化改性 ????2.1定义 ????前述的杂化工艺是常规乳化方法，其分散相中微滴（粒子）尺寸一般在10～100μm，含表面活性剂；微乳液（microemulsion）分散相中微滴尺寸在10～100nm，含表面活性剂和助表面活性剂；细乳液（小粒子乳液，miniemulsion）分散相微滴尺寸在100～400nm，介于前述的二者之间，含表面活性剂和助表面活性剂。醇酸-丙烯酸细乳液杂化工艺是水性醇酸树脂改性的一种途径，其优点是油脂或醇酸树脂可以作为助溶剂，减少VOC。另外，杂化乳液粒子比常规乳液粒子小，提高了体系稳定性，改善了涂膜外观与性能。 ????2.2配方与工艺[12] ????醇酸树脂是由Mcwhorter公司提供的Durama2768中油度豆油-亚麻油醇酸树脂，含溶剂20%，在制备杂化乳液之前蒸去溶剂。单体引发剂及乳化剂：甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸（AA）、丙烯酸丁酯（BA）、过硫酸钾，均来自Aldrich；聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA，Mw=100000，来自Polyscience）；十二烷基磺酸钠（SLS）、过氧化苯甲酰（BPO）（来自Fishez）；去离子水。配方见表3。 配方表 ????细乳液杂化聚合工艺： ????将表3所列配方量的丙烯酸单体、PMMA、醇酸树脂[需要时加0.5%（质量）的BPO]投入盛有规定的SLS水溶液的烧杯中，在室温下搅拌混合，进一步用超声波分散10min，在超声波分散过程中，烧杯浸在冷水中，保持恒定温度。 四口瓶装有氮气通入管、冷凝器和机械搅拌器。反应器系统先用氮气清洗20min，然后将预乳化分散的乳液移入四口瓶中，在搅拌下将反应物加热至60℃或80℃，桨式搅拌速率500r/min。加入20mL过硫酸钾溶液（纯过硫酸钾用量见表3的注②）。保温反应3h左右。按试验要求，可在不同反应时间内取样分析。 ????2.3影响杂化体乳液存在寿命和微滴尺寸的因素[12] ????2.3.1常规乳液聚合和细乳液杂化聚合的影响 ????醇酸-丙烯酸常规乳液聚合不采用PMMA作助表面活性剂（疏水剂），见表3中的EA00～EA100。醇酸-丙烯酸细乳液杂化聚合用PMMA作助表面活性剂（疏水剂），见表3中的MA系列。PM