物理化学（第五版）17-07.PPTVIP

* * 17-7 电化学平衡计算 1.电池反应电势和电极反应电势的基本运算 2.化学反应热力学函数和标准平衡常数的计算 3.水的离子积、微溶盐溶度积和络离子的不稳定 常数的计算 4.离子平均活度因子的计算 5.溶液 pH 测定 例1 试求电池 在25℃时的 ，并写出电池反应。若25℃时， ， ,求电池反应的电势。 解： 负极 正极 电池反应 查表17-3 光从E0大小不能判断氧化还原反应 例2 计算下列氢氧(燃料)电池在25℃时的理论电动势。 解I： 负极 正极 电池反应 查表17-3 例2 计算下列氢氧(燃料)电池在25℃时的理论电动势。 解II： 负极 正极 电池反应 查表17-3 例3 试为下列反应设计原电池，并写出电池反应电势表达式。 解：(a) 负极（氧化） 正极（还原） 例3 试为下列反应设计原电池，并写出电池反应电势表达式。 解：(b) 负极（氧化） 正极（还原） 例4 由表17–3 与 的数据，计算 解： 的标准电势。 由电池符号书写电极反应和电池反应 负极反应（氧化反应） 正极反应（还原反应） 电 池 反 应 = + 左面→氧化反应，右面→还原反应 ； 可以忽略不参与反应的物质（离子）； 物料平衡和电荷平衡； 酸碱条件下应用H2O平衡反应。 由电极反应和电池反应设计电池 氧化反应（负极反应） 还原反应（正极反应） + 找出电池反应中被氧化和被还原物质； 写出阳极(负极)反应和阴极(正极)反应; 注意物料平衡和电荷平衡； 按电池符号规定写出电池表达式。 电 池 反 应 例：为反应 设计电池，并计算电池反应的标准电势。已知 解：设计电池 解：设计电池 例：为反应 设计电池，并计算电池反应的标准电势。已知 解： 例：为反应 设计电池，并计算电池反应的标准电势。已知 H离子活度为1 水的离子积 微溶盐溶度积 络离子的不稳定常数 离子平均活度因子 溶液 pH 测定 应 用 电极反应电势和 电池反应电势计算 热力学函数 计 算 平衡常数计算 例5 25℃当Fe3+、Fe2+和Ag+的活度都等于1，亚铁盐能否还原银盐为银？ 解： 反应能够进行 例：用电池反应电势E的数值判断在298K时亚铁离子能否依下式使碘(I2)还原为碘离子(I-)。 解： 反应不能进行 例：试计算Ag2O(s)在空气中开始分解的温度。 设空气的压力为101.3 kPa，空气中O2的摩尔分数为0.21，Ag2O(s)的标准摩尔生成焓为-31.05kJ.mol-1，分解反应的标准摩尔反应焓不随温度变化。 解： 负极（氧化） 正极（还原） 例：试计算Ag2O(s)在空气中开始分解的温度。 设空气的压力为101.3 kPa，空气中O2的摩尔分数为0.21，Ag2O(s)的标准摩尔生成焓为-31.05kJ.mol-1，分解反应的标准摩尔反应焓不随温度变化。 解：