物理化学（第五版）2014. 6复习.docVIP

2-1、单原子分子理想气体，在的恒定外压下，从 的初态，经绝热膨胀过程至压力的终态。试计算该过程的终态温度及，，。 解：， 求得 2-2 298.2K下，将1mol（可视为理想气体）从0.1MPa恒温压缩至0.6MPa。试分别求下列两过程的和。 （1）p外=p； （2）p外=0.6MPa。 解：（1） （2）与（1）同。 的正常沸点为℃，在此温度下的摩尔蒸发焓为。若有恒温恒压蒸发为，的蒸气，试求该过程的、、、、、和。设的体积略去不计，蒸气为理想气体。 解：该过程是恒温恒压可逆过程，故 试估算CO在空气中完全燃烧时火焰的最高温度（燃烧过程可假定为恒压绝热）。设CO和空气的初始温度均为298K；空气中O2与N2的物质的量之比为1: 4；CO的标准摩尔燃烧焓为-283.0kJ/mol，为计算简便，假定CO2和N2的平均摩尔定压热容分别为54.55和32.96。如CO在纯氧中燃烧，则火焰的最高温度为多少？ 解：设原有、、分别为1、、，温度为；最终、分别为1、，温度为。 ，得 ∴ 如在纯氧中燃烧 ∴ 的液体，在的温度范围内，其饱和蒸气压与温度的关系为。℃时，其饱和蒸气的摩尔体积为。设的蒸发焓不随温度而变化，蒸气可视为理想气体，液体的体积忽略不计。 （1）试求纯物质Ａ的摩尔蒸发焓； （2）试利用（1）的结果，求℃液体与蒸气达平衡时压力随温度的变化率。 解：将饱和蒸气压与温度的关系式 写成 克拉佩龙-克劳修斯方程： 比较上面二式得 3-1 某温度时，质量分数的乙醇水溶液的蒸气总压为101.325 kPa，纯水的饱和蒸气压为91.3 kPa。试求的乙醇水溶液的蒸气总压和气相组成。设两溶液均可视为理想稀溶液水(A)和乙醇(B)的摩尔质量分别为： 解： 25℃时，与组成溶液，当液相组成时，平衡气相总压 、组成 ，已知B的饱和蒸气压 ，。试求 和 ，该系统是正偏差还是负偏差？设蒸气为理想气体。 解： ，， 该系统是正偏差。 物质A和B的液－固平衡相图如下，和是A和B形成的化合物。相图中的各相区已用数字标示。 （1）试写出各相区存在的相（注意：液相用L、固相用或或或、固态溶液用或表示）；1． ；2． ；3． ；4． ； 5． ；6． ；7． ；8． ； 9． ；10． （2）和何者是稳定的化合物？（3）试计算相图中三相线上的自由度，并写出计算式；（4）试在相图右侧温度—时间坐标中画出以0 点为代表的系统的冷却曲线；解：（1）1． L ；2． ；3． + ；4． + ； 5． + ； 6． L+ ；7． L+ ；8． L+ ； 9． L+ ；10． L+（2） （3） （4）如图 物质A和B的熔点分别为80℃和160℃，二者能形成组成为的稳定化合物C， C的熔点为120℃。该系统液固平衡相图上两个最低共熔点的组成和温度分别为：t = 40℃和，t = 80℃。A、B和C均固相完全不互溶。 （1）在卷面坐标中绘出该系统液固平衡相图的大致形状，并标出各相区的相态。（2）将1mol组成为的液态混合物冷却，问首先析出的物质是什么？最多可得到多少该物质？（3）将1mol组成为的液态混合物冷却，使系统只含固相，则固相中有哪几种物质？其物质的量之比是多少？（4）将1mol组成为的液态混合物冷却，当温度刚要达到80℃时，系统中有哪几相？它们分别是什么相？其物质的量之比是多少？ 解：（1）如图所示 （2）最先为B物质，,则 （3）固相A和C， （4）两相，液相L和固相C。 、、的混合气体，在1000K、101325 Pa下与碳接触，在此条件下能否发生如下反应：。若要在1000K生成(g)，该混合气体的压力至少为多少？假设气体为理想气体，有关热力学数据如下： 物 质 (s) 0 5.740 19.87 (g) 0 130.684 29.41 (g) (74.81 186.264 53.97 解： 298K时， 1000K时， ，， ， 反应不能正向进行。 设反应正向进行时混合气体的