物理化学（第五版）phch（5ed）-7-知识点.pptVIP

* 化 学 动 力 学知识点总结 基本要求 掌握化学反应速率的各种定义及其相互关系； 正确理解反应分子数、反应速率常数、反应级数和反应速率系数等的含义；能正确应用质量作用定律； 掌握零级、一级、二级反应速率方程的特点、微分形式、积分形式和基本运算；正确理解以压力形式表示的速率方程与以浓度表示的速率方程间的关系； 掌握一级对峙反应、一级连串反应和一级平行反应的速率方程的特点以及它们的积分形式。能根据实验结果等确定反应速率系数，能结合实际条件建立复杂反应的速率方程； 掌握阿仑尼乌斯方程及其应用 ； 掌握利用实验数据获得动力学特性参数的积分法、微分法 、半衰期法。能正确通过物理量计算浓度的变化； 掌握由反应机理得到复合反应反应速率方程的平衡态处理法和恒稳态处理法 。能通过基元反应活化能确定复合反应活化能。 基本概念和术语 由反应物一步生成产物的反应，没有可用宏观实验方法探测到的中间产物。 由两个以上的基元反应组合而成的反应。 由基元反应组合成复合反应的组合的方式或先后次序。 1.基元反应 2.复合反应 3. 反应机理 将基元反应和复合反应的速率与浓度、温度、压力等联系起来，总结出带有普遍意义的规律。关键是建立反应速率方程。 4. 宏观化学动力学 从微观的物质特性如分子尺寸、几何构型，以及分子的平动、转动、振动和电子的运动出发，研究态态反应，并运用统计平均，得到基元反应的速率。 5. 微观化学动力学 基本概念和术语 6.化学反应速率 单位时间、单位空间中某反应物或产物的数量变化。 转化速率： 反应速率： 消耗速率： 生成速率： 相互关系 基本概念和术语 7.质量作用定律 反应速率与各反应物的浓度的幂乘积成正比。 8.幂函数型速率方程 分级数 反应级数 k —速率系数，温度的函数 各类反应的速率方程 零级反应 一级反应 二级反应 n 级 反应 n大于2的反应是不多见的。 各种级数反应的微分和积分形式； 相应级数反应的特征； 能根据特征判断反应的级数； 能根据反应速率方程求解实际问题。 总体要求 许多化学反应的级数是简单的正整数。 对t 作图是一条直线，斜率的负值即 。 具有浓度·时间?1的量纲，表达为NL-3T-1。 半衰期 与 成正比，与 成反比。 各类反应的速率方程-零级反应 微分式： 积分式： 转化率： 浓度变化表示 分压变化表示 ln｛cA｝对t作图是一条直线，斜率的负值即kA。 kA具有时间?1的量纲，表达为T?1。一级反应速率 系数的值与浓度单位无关。 半衰期与kA 成反比，与cA0 无关。 各类反应的速率方程-一级反应 微分式： 积分式： 转化率： 各类反应的速率方程-二级反应 能根据反应的计量关系、初始浓度等将速率方程转换成以下形式： 1/cA对t 作图是一条直线，斜率即kA。 kA具有浓度-1?时间?1的量纲，表达为L3N-1T?1。 半衰期与kA和 cAo的乘积成反比。 各类反应的速率方程-二级反应 微分式： 积分式： 转化率： (B)速率方程为 (C)速率方程为 各类反应的速率方程-二级反应 各类反应的速率方程-二级反应 关键是微分式如何积分？数学功底！ 总结特征，数学中的线性化方法。 不必硬背公式！ 对 t 作图是一条直线。 具有浓度(1-n)?时间?1的量纲，表达为L3(n-1)N(1-n)T?1。 半衰期与kA和 cAo的n-1次方乘积成反比。 (n≠1) 各类反应的速率方程-n级反应 微分式： 积分式： 相互关系： 设t=0时，A的浓度为cA0，cB0=0；t=t时，cA=cA0-x，cB=x。 复杂方程-对峙反应 微分式： 积分式： 与 t 呈线性关系。 反应物A的浓度消耗掉 xe/2 时所需时间为： 放热对峙反应特征——在确定的转化率下存在一个最适宜温度。 设t=0时，A的浓度为cA0，cB0=cC0=0。 复杂方程-连串反应 微分式： 积分式： 特征—中间产物在反应过程中出现浓度极大值。 设t=0时，A的浓度为cA0，cB0=cC0=0。 复杂方程-平行反应 微分式： 积分式： 特征—产物浓度比等于反应速率系数比。 如温度变化范围不大，Ea可看作常数： 如温度变化范围较大，Ea随温度变化： 温度对反应速率的影响-阿仑尼乌斯方程 k——反应速率系数； Ea——活化能； A——指前因子； e-Ea/(RT) ——玻尔兹曼因子。 Y — 某物理量； Y0 — t=0时，Y的值； Yt — t=t 时，Y的值； Y∞ — t= ∞时，Y的值，反应物完全消耗完。 以物理性质的测定代替对样品