物理化学（第五版）下册复习.pptVIP

电解质溶液的一些特殊性质 平衡性质：电解质溶液的活度 传递性质：离子的迁移、电迁移率、迁移数、电导( G )、电导率( k )、摩尔电导率( Lm ) 电解质溶液活度的理论 活度概念的多样性 德拜-休克尔极限公式： ~强电解质稀溶液 电解质溶液的一些实验规律 电导率与浓度的关系出现极值；摩尔电导率随浓度升高而降低。 强电解质的稀溶液： 弱电解质 ~离子独立运动定律 重要公式 第 17 章 电化学 阴极和阳极正离子趋向或负离子离开的电极称为阴 极。负离子趋向或正离子离开的电极称为阳极。 在阴极上，电流(正电荷的流动)由溶液进入电极， 产生得到电子的还原反应。在阳极上，电流由电 极进入溶液，产生失去电子的氧化反应。 正极和负极 电势较高的电极称为正极，电势较低的 电极称为负极。 原电池 是运行时对外做电功(输出电能)的电池。又 称伽伐尼电池。 电解池 是必须从外界得到电功(输入电能)才能运行 的电池。 对恒温恒压下进行的过程 一般化学反应： 原电池反应： 电解池反应： 电化学反应的热力学特征是：反应中吉氏函数的变化值小于系统与环境间交换的电功。 吉布斯函数减小的反应 吉布斯函数增大的反应 电化学系统的热力学基本方程 电化学势 能斯特方程 电池反应 电极反应 重要公式 温度系数 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第 7 章 化学动力学 基本概念 研究各种因素对反应速率影响的规律： 宏观动力学：浓度、温度、压力等宏观变量对基元反应和复合反应速率的影响。 (1) 浓度的影响：0、1、2、n 级反应规律 ~ 速率系数、反应级数、半衰期。 (2) 温度的影响：阿仑尼乌斯方程~活化能、指前因子。 结合普遍规律进行实验数据处理，求特定反应的速率问题：(1) 积分法；(2) 微分法；(3) 半衰期法 复杂反应的模式及其特征：对峙、连串、平行 微观动力学： 基元反应的速率：质量作用定律 由反应机理预测反应的宏观动力学特性——两个重要的近似方法：平衡态处理法、恒稳态处理法 复合反应的活化能与基元反应的活化能 重要公式 一、反应速率的定义 二、反应速率方程 (1) 0、1、2、n 级反应的动力学方程式（分别以c、a 、x 表示时的不同形式）及其基本特征。 (2) 复杂反应的模式、重要公式及其特征： 对峙反应 连串反应 平行反应 用转化 率表示 反应级数 反应速率方程 特征（判据） 微分式 积分式 什么与t呈线性关系 k的量纲 半衰期 零级反应 -(dcA/dt)=kA cA0-cA=kAt cA 浓度?时间-1 t1/2=cA0/2kA 一级反应 -(dcA/dt)=kAcA ln{cA}=-kAt+ln{cA0} ln{cA} 时间-1 t1/2=ln2/kA A为二级 -(dcA/dt)=kAcA2 1/cA 浓度-1 ?时间-1 t1/2=1/cA0kA 一级反应速率方程积分形式 二级反应速率方程积分形式 a=b，cA0= cB0 a/b = cA0/ cB0 (2) 复杂反应的模式、重要公式及其特征： 对峙反应 正向放热的对峙反应具有最适宜的反应温度 连串反应 中间产物具有浓度最大值 平行反应 两种产物的浓度之比等于它们的速率系数之比 (3) 物理性质代替浓度 加和性 Y=YM+YA+YB+YP (M为溶剂) 成正比 YA=lAcA , YB= lBcB , YP= lPcP 实质：代替浓度的比值 一级反应 二级反应 三、活化能定义 四、阿仑尼乌斯方程 五、平衡态与恒稳态处理法 平衡态处理法 恒稳态处理法 （1）写出总反应的速率方程； （2）写出反应活化能 与各步反应活化能的关系式； （3）计算：500K时，总反应的活化能。 某平行反应: 已知：各步的反应速率常数与温度的关系分别为： 解： （1） （2） 练习 解： （2） 解： （3） 第十二章 独立子系统的统计热力学 基本概念 系统分类 独立子系统: 各粒子间除可以产生弹性碰撞外，没有任何相互作用 相倚子系统: 各粒子间存在相互作用 离域子系统: 各粒子可在整个空间运动 定域子系统: 各粒子只能在固定位置附近的小范围内运动。 微观状态的量子力学描述 能级 简并的能级 简并度 粒子各运动形式的能量都是量子化的 有两个以上的量子态的能量相同 所包含的量子态数